Способ деасфальтизации тяжелых остатков нефти

(19) (111 0 С 67 02 БРЕТЕН ЕТЕЛЬСТВУ Х. Малик тельство СС /14, 1964. ьство СССР /14, 972 ФАЛЬТИЗАЦИИ путем обралеводородамида 4-6 при ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИ САНИ К АВТОРСМОММ(54) (57) 1. СПОСОБ ДЕА ТЯЖЕЛЫХ ОСТАТКОВ НЕФТИ ботки их насыщенными у с числом атомов углеро 150-85 ОС с последующей гидрогенизацней полученных продуктов, о т - л н ч а ю щ и й с я тем, что, с це" лью повышения качества целевого продукта, исходное сырье предварительно обрабатывают гидроперекисью кумола при 130-160 С в течение 1-3 ч и мольном соотношении гидроперекись кумола - сера в исходном сырье, равном от 1:1 до 3:1.2Способ по п. 1, о т л ив ч а ю щ и й с я тем, что продукт деасфальтизации отделяют.от гидро- перекиси кумола и продуктов его разложения ректификацией с выделением Ж-метилстирола и ацетофенона,Изобретение относится к способампереработки тяжелых нефтяных остатков, а точнее к переработке остатков после отгона Фракций, выкипающих до 350 или 500 С, которые получаются при атмосферной или вакуумнойперегонке сернистых и высокосернистых нефтей с высоким содержанием золообразующих веществ, тяжелых металлов и асфальтенов, 0Асфальтены, соединения серы, азота и металлов, содержащиеся в тяжелых нефтяных остатках, отрицательновлияют на гидрогенизационную каталитическую переработку остатков нефти. 15Асфальтены и металлы, особенно ванадий и никель, необратимо отравляют катализатор, а присутствие большогоколичества соединений, содержащихсеру и азот, ведет к повышенному расходу водорода на стадии гидрогенизационной каталитической переработки,что снижает экономическую эффективность глубокой переработки остатковнефтей, 25Известен способ деасфальтизациитяжелых остатков нефти путем обработки их бензиновой фракцией Я .Однако данный способ недостаточ-1но удаляет соединения серы, азота и 30металлов.Наиболее близок к предлагаемомуспособ деасфалътиэации тяжелых нефе мтяных остатков путем обработки их насыщенными углеводородамй с 4-6 атома- З 5ми углерода, например легким бензином,причем деасфальтизацию сырья проводятпри 150-185 оС с последующей гидрогенизацией полученных продуктов 121 .Деасфальтизация легким бензином по щизвестному способу улучшает качествоостаточного продукта; Он содержит0,87. асфальтенов, 90-100 ч/млн тяжелых агрессивных. металлов. Удаляетсяосновное количество золообразующихкомпонентов. Коксуемость снижаетсяв 1,5-2 раза, вязкость в 3-4 раза,Содержание серы в деасфальтизатесоставляет 2,67, азота - 0,433,Однако для улучшения экономических показателей процесса каталитической переработки остатков необходимо глубже удалить металлы, серуи азот. Такое облагороженное остаточное сырье может найти разнообразное квалифицированное применение,в том числе в качестве сырья для глубокой каталитической переработки,Недостатком известного способаявляется то, что он не дает возможности углубить степень извлечениясоединений, содержащих серу, азот,металлы без дополнительных потерьоблагораживаемой части,Цель изобретения - повышение качества целевых продуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу деасфальтизации тяжелых остатков нефти путем обработки насыщенными углеводородами с числом атомов углерода 4-бпри 150-185 С с последующей гидрогеониэацией полученных продуктовисходное сырье предварительно обрабатывают гидроперекисью кумола при 1301 б 0 С в течение 1-3.ч молъном соотношении гидроперекись кумола - сера вв исходном сырье равна от 1:1 до 3:1.Продукт деасфальтизации отделяютот гидроперекиси кумола и продуктовего разложения ректификацией с выделениемю,-метилстирола и ацетофенона.Остаток сернистой нефти, подогретый до 1 б 00 С обрабатывают при перемешивании гидроперекисью кумола,Иольное соотношение гидроперекиськумола - сера в остатке выдерживаютв пределах 1:1-311.В этих условиях гидроперекиськумола взаимодействует с сернистымикомпонентами сырья, переводя их вокисленные формы.В результате этого в сырье увеличивается концентрация сульфоксид-,сульфонсодержащих компонентов, бла.гоприятно влияющих на процессы осаждения металлосодержащих соединенийпри отделении асфальтита.Гидроперекись кумола последовательно превращается в диметилфенилкарбинол и далее в смесь ф,"метилстирола, ацетофенона и воды, Содержание 0 ь -метилстирола в составе углеводородной части продукта превращения гидроперекиси кумола достигает б 5-893. 1."аким образом, гидроперекись кумола не теряется безвозвратно, а превращается в ценные нефтехимические продукты -С -метилстирол и ацетофенон, используемые в производстве СК и пластмасс.Прореагировавший с;гадроперекисьюкумола нефтяной остаток подвергаютдеасфальтизации с получением деасуальтизата и асфальтита.0573П р и м е р 1. К сырью, вводимому в реактор и подогретому до 1606 С,6 при перемешивании в течение 2-3 ч постепенно добавляют гидроперекись кумола в соотношении 1 моль гидро перекиси кумола на 1 г-атом серы, Прореагировавшее с гидроперекисыо кумола сырье направляют на деасфальтизацию, где к реакционной массе подводят растворитель. После осу- ; 10 ществления деасфальтизации способом 2 отбирают асфальтит, а смесь деасфальтизата и растворителя направляют в ректификационную колонну, где от деасфальтизата отгоняют ра створитель ИО -метилстирол и ацетоФенон. Растворитель вновь направ-. ляют в узел деасфальтизацни.Таким образом, в результате получают четыре продукта - асфальтит, 20 деасфальтизат, 0-метилстирол и ацетофенон.Выход деасфальтизата составляет 81,2 Х, содержанке Ч и Й в диасфальтиэате в сумме равно 64 ч/млн, со держание в деасфальтизате серы 2,3 Х, азота - 0,337.Деасфальтизат подвергают последующей гидрогенизации.30П р и м е р 2. Процесс ведутаналогично примеру 1, но при соотношении гидроперекись кумола - содержание серы в нефтяном остатке 3:1,Выход деасфальтиэата составляет80,1 Х. Содержание Ч:и М в деасфальтиэате - .50 ч/млн, .серы - 2,27,азота - 0,297.П р и м е р 3. ПРоцесс ведУт,.аналогично примеру 1 но при 40соотношении гидроперекиси кумола к содержанию серы в нефтяномостатке 5:1. Выход деасфальтизатасоставляет 78,07 Содержание Ч ив деасфальтизате - 50, серы - 2,2 Ж, 45азота - 0,307.П р и м е р 4. Деасфальтизациялегким бензином того же сырья безпредварительной обработки гндроперекисью кумола позволяет получить де"асфальтизат, содержащий Ч и й 523 490 ч/млн, серы - 2,67, азота - 0,433, Выход деасфальтизата 88,47.П р и м е р 5. Деасфальтизация растворителем, обогащенным бутаном, того же сырья без предварительной обработки гидроперекисью кумола позволяет получить деасфальтизат, содержащий Ч и й в сумме 45 ч/млн, серы - 2,57,. азота - 0,307. Выход деасфальтизата составляет 65,07.Результаты опытов сведены в таблицу.Как видно иэ таблицы, предлагаемый способ (пример 2).позволяет снизить содержание тяжелых металлов в деасфальтизате до 50 ч/млн по сравнению с деасфальтизатом:(пример 4), полученным известным способом, где суммарное содержание Ч и М состав" ляет 90 ч/млн, Однако выход деасфальтизата в первом случае несколько ниже (80,17),чем во втором случае (88,4 Ж), При достижении того же уровня содержания суммы Ч и И 1,который получен в примере 2, известным .способом деасфальтизации 2 путем подбора растворителя (пример 5) выход деасфальтизата составляет всего 65,0 Ж.Таким образом, предлагаемый способ позволяет достигнуть хороших результатов по облагораживанию сернистого сырья беэ существенной потери облагораживаемой части, Сопоставление производительности катализатора процесса обессеривания насырье, содержащем тяжелые металлы в количестве 100 и 50 ч/млн, показывает, что использование в процессе гидрообессеривания сернистого сырья, содержащего 50 ц/млн Ч и М (в сумме) позволяет увеличить производительность катализатора в 1,7-2,3 раза при степени удаления серы 70-903,по сравнению с сырьем, содержащимтяжелые металлы на уровне 100 ч/млн.Глубокая гидрогенизационная переработка сернистого сырья позволяетснизить расход катализатора примерно в 2 раза по сравнению с извест- ным способом 21,057523 Пример 81,2 56 76 2,3 0,33 80,1 46 36 2,2 0,29 2,2 78,0 46 4,6 3 0,30 88,4 17 73 2,6 0,43 2,5 65,0 25 0,30 Составитель Н. БогдановаРедактор Л.Пчелинская ТехредЛ,Пилипенко Корректор О,Тигор Заказ 9523/30 Тираж 503ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делаи изобретений иоткрытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., р,. 4/5 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 МольноесоотношениеГПК:Выходдеасфальтизата,2 Содержание в деасфальтизате Ч, ч/илн Й 1, ч/млн Сера,З Азот, Х