Способ получения поверхностно-активных эфиров фосфорных кислот

(51)С 07 Г 9/ ЕТЕНИ Н А 8 ТОРСНОМ ЕТЕПЬСТВУ 9 Ф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ПИСАНИЕ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ЭФИРОВ фосфорных кислот фосфорилированием высших гидроксилсодержащих соединений фосфорным ангидридом при 30-90 С о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, продукт фосфорилирования высшего алифатического спирта фосфорным ангидридом подвергают обработке низшим алифатическим спиртоМС -С-алкилфенолом, или низшейовой кислотой, взятым в коли 1 мас.ч. на 1,7-20,5 мас.ч.о алифатического спирта.Изобретение относится к хйМии фосфорорганических соединений,а именно к способу получения поверхностно-активных эфиров фосфорных кислот, которые находят пруменение е качестве диспергаторов,модификато ров полимеров, добавок в композициях различного назначения.Известен способ получения алкилфосфорных поверхностно-активных веществ фосфорилированием оксиэтилиро ванных высших спиртов фосфорным ангидридом в присутствии добавок воды (110 -3 от массы исходных спиртов) при 120-130 С ( 1(.Известен также способ получения 15 алкилфосфорных поверхностно-активных веществ Фосфорилированием высших оксиэтилированных спиртов поли- фосфорной кислотой в присутствии аминоспиртов при 100-130 С 2).Наиболее близкимпо .технической сущности и достигаемым. результатам к предлагаемому является способ получения поверхностно"активных эфиров фосфорных кислот Фосфорилированием высшего алифатического спирта фосфорным ангидридом в присутствии добавки С-С -алкилполиола, содержащего от 2 до 6 гидроксильных групп при их мольном соотношении, равном 1:2:4/о, где и - число гидро- З 0 ксильных групп алкилполиола при 0-120 С 3 3.Однако продукты полученные этим способом, проявляют недостаточную поверхностную активность, имеют вы сокую температуру застывания, плохо растворимы в воде и заметно окрашены.Целью изобретения является повышение качества целевых продуктов.Поставленная цель достигается 40 согласно способу получения поверх-. ностно-активных эфиров фосфорных кислот фосфорилированием высших гидроксилсодержащих соединений фосфорным ангидридом при 30-90 С с последующей обработкой образующегося продукта низшим алифатическим спиртом или С-С-алкилфенолом, или низшей карбойовой кислотой, взятым в количестве 1 мас.ч. на 1,7- 20,5 мас.ч. высшего алифатического спирта. П р и м е р 1 (по прототипу). В реактор емкостью 2 л загружают 1048,5 г первичных жирных спиртов фракции С 1 ь-С 18 (ТУ 6-09-4147-76), 362,1 г 1,2-бутандиола (ТУ 6-09-2822- 78); б г Фосфорной кислоты и 567,9 г фосфорного ангидрида (МРТУ 6-09-7173- 76). Фосфорнлирование проводят при перемешивании в течение 3 ч при 60 С. Получают 1.826,2 г продукта, качественные показатели и Фиэикохимические свойства которого представлены в табл,1.и 2., 65 П р и м е р 2. К 800 г первичны жирных спиртов фракции С -С (ТУ12 38-10730-72) добавляют,при перемешивании 348 г фосфорного ангидрида, перемешивают 0,5 ч при 60 С и добавляют 147,0 г изопропанола (ТУ 6-0.9- 402-75). Весовое соотношение высокомолекулярный:низкомолекулярный спирт 5,44:1. Получают 1245,8 г конечного продукта. Результаты анализа и физико-химические свойства продукта представлены в табл.1 и 2.П р и м е р 3. К 1022,8 г кислых алкилфосфатов на основе вторичных жирных спиртов Фракции С -С (ТУ 38-40848-80) в условиях йримера 21 О 2 о добавляют 50,2 г метанола (ГОСТ 6995-77). Соотношение 20,5:1, Получают 1119, 0 г целевого продукта, характеристика и свойства которого приведены в табл.1 и 2.П р и м е р 4. К 800 г первичных жирных спиртов фракции С-С (по примеру 2) добавляют 348 г фосфорного ангидрида при перемешивании приО80 С. Через 1 ч после начала фосфорилирования добавляют 480,7 г изооктилфенола (к.ч.=270,3г к.ч. = 0,5 , Н 20(0,1). Соотмг КОНношение 1,67:1. Получают 1531 г целевого продукта, характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2.П р и м е р 5. К 800 г децилового спирта, оксиэтилированного на 3 моля окиси этилена, добавляют 244,8 г фосфорного ангидрида при перемешивании при 70 С. Через 0,5 ч добавляют 127,6 г третбутанола (ТУ 6-09-4069- 5),соогношение 6,3:1. Получают 1145,3 г целевого продукта, характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2.П р и м е р б. К 800 г первичных жирных спиртов фракции С-С 1 ъ (по примеру 2) добавляют 348 г фосфорного ангидрида при перемешивании при 90 СС. Через 0,5 ч добавляют 40 г изомасляной кислоты (ТУ б-72448), Соотношение 20:1. Получают 1176,1 г продукта, характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2 П р и м е р 7, К 1000 г додецилфенола, оксизтилированного на 4 молякгКОН окиси эти,гена (к.ч. = 124г к.ч. = 0,2мгКОНН О 0,5 мас.З, догбавляют 188,3 г фосфорного ангидрида при перемешивании при 40 С. Через 0,5 ч добавляют 79,5 г изопропанола (по примеру 2). Соотношение 12,6;1 Получают 1170,1 г продукта,1047907 Таблица 1 Кислотное Содержаниеалкилфосфатов,мас.Ъ Оптическаяплотность СодержаниеФосфора,мас.% число кгКОН Примеры 1 (по прототипу)0,56 271,0 374,2 92,3 13,4 0,14 96,2 11,4 0,21 95,4 195,7 278,4 154,2 8,5 0,08 94,3 10,2 0,17 97,7 9,8. 0,13 289,1 99,0 12,1 0,04 92,1 92,3 6,7 0,11 107 1 178,1 98,1 69 0,22 94,7 9;4 характеристики и свойства которогопредставлены в табл.1 и 2. П р и м е р 8. К 1000 г додецилфенола, оксизтилированного на 4 молякгКОН окиси этилена (к,ч. = 124г к,ч. = 0,2мгКОНН О 0,5 мас.%).,гдобавляют при перемешивании 188,3 г фосфорного ангидрида при 30 С. Затем через 0,5 ч добавляют 98,1 г третбутанола. Соотношение 10,1:1. Получают 1261,9 г продукта, харак- теристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2. 15П р и м е р 9К 1022,8 г кислых алкилфосфатов на основе вторичных жирных спиртов фракции Со-С , полученных в соответствии с примером 4, при неремешивании добавляют 94,1 г изопропанола при 70 С. Получают 1152,4 г продукта, характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2.Как видно из данных табл.2, поверхностно-активные эфиры фосфорных кислот, полученные предлагаемым способом, более высокого качества, чем известные соединения ГЭ 1. Так, предлагаемый способ позволяет снизить температуру застывания на 5-20 С, повысить растворимость в воде в 10-20 раз, понизить поверхностное натяжение в 1,2-1,5 раза, позволяет получать менее окрашенные продукты. Все эти Факторы важны, так какдают воэможность использовать получен" ные поверхностно-активные вецества н виде водных растворов при пониженных температурах, особенно в зимний период, в то время как многие ПАВ в этих условиях теряют свою эффектив" ность.-8,0 44,0 34,3 201,3 28,2 28,2- 6,3 46,6 126,027,2 29,0 34,8 50,0 Ф) индекс при величине Й означает величину концентрации (мас,В) Составитель М,Красновская Редактор Т.Колб Техред И.Метелева Корректор А,ИльИНЗаказ 7859/26 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5