Способ получения диалкокси-или дифеноксибутенов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1046238
Авторы: Брайловский, Темкин, Шлапак
Текст
СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ АВТОРСК У ЕЛЬСТВ й м МцэсЬе в г Егов 1,4- Ав. СЬев. 754.Изучение о1,3-бутади переходны М 1979 исна ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(71) Московский ордена ТрудовогоКрасного Энамени институт тонкойхимиЧеской технологии им. М.В. Лносова(56) 1. НагоМ В,И,х 1 п 9 совроцпйэ йег 1 чедЖс 0 ого-Ъцгепе, 1.Бос., 79, (1957), с. 12. Элефтериу Л., флительных превращенийв растворах комплексовметаллов. Канд.дис(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКОКСИИЛИ ДИФЕЯОКСИБУТЕНОВ общей формулы2 СН-.СНУ, где 2"СН ОВ, У-СН ОЕ или2-Н, У-СН - СН 2 ОЙ, В-СЙз в , СН 5 изо:СЗНМ ф н -СН, (СН 2) 2 ОСН 3, СЬН,вэаимодействиеМ бутадиена с соответствующим спиртом в присутствии катализатора и окислителя - СцС 0, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и обеспечения его универсальности, в качествекатализатора используют 3 10 30,05 моль/л йода и процесс ведут пр23-68 С.Изобретение относится к способуполучения диалкокси- или дифенокси"бутенов, которые находят применениев качестве мономеров для полученияполимеров, а также в качестве добавок, регулирующих молекулярный весполимеров.Известен способ получения дифеноксибутенов взаимодействием дихлорбутена с фенолом в ацетоне в присутствии К С 03. Температура проведенияпроцесса не указана, Выход целевогопродукта 35,5 1)Недостатками способа являются,низкий выход целевого продукта, атакже сложность процесса, связанная 15с выделением целевого продукта изреакционной смеси,Наиболее близким к предложенномуявляется способ получения 1,2- и1,4-диметоксн- или 1,Я- и 1,4-диэток-дсибутенов взаимодействием бутадиенас двенадцатикратным избытком метанола или этанола при 20-40 ОС в присутствии катализатора-РЙС 12 и окислителя - СцСР, Производительность процесса 3,36 т/г кат-ра ч (0,023 моль/гкат-ра ч). Выход целевых продуктов89-93 (2 1Недостатками этого способа являются использование в качестве катализатора дорогостоящего РАСО,сложность проведения процесса, связаннаяс отделением катализатора от продуктов реакции, и низкая производительность процесса.Цель изобретения - упрощение процесса и обеспечение его универсальности,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениядиалкокси- или дифеноксибутенов общей Формулы ЕСНСНу, где Е - СН 20 Р,у сн Ой или Г-н,т сн-сейОВ.сн,г - - . д, ЗфС 2 Н 5 у иэо:СЗН. г н -С 4 йг (СН) бСНрС 6 Н, взаимодействием бутадиена с 45соответствующим спиртом в присутствии катализатора и окислителя -СцСРв качестве катализатора используют310 3 - 0 05 моль/л 32 и процесс веодут при 23-68 С. 50Предложенный способ осуществляютследующим образом.Процесс ведут в термостатированном реакторе, в который помещаютраствор СцСГ и 3 10 0,05 моль/лЭ. Процесс ведут в избытке соответ.55ствующего спирта, который одновременно является и растворителем (приполучении дифеноксибутенов растворителем служит диметилформамид). Враствор подают бутадиен и ведут 60процесс 12-280 мин.Контроль эа ходом процесса осуществляют методом газожидкостнойхроматографии, а также по содержаниюСц в растворе. 65 П р и м е р 1. В реакторе, соединенный с источником,бутадиена,помещают раствор, содержащий 2,87 гСцС 02 (2,14 моль/л) и 0,16 г иода(0,067 моль/л) в 10 мл этиловогоспирта. При достижении температурыо68 С подают бутадиен, поддерживаяв реакторе постоянное давление,разное одной атмосфере. Процесс ведут17 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонкирастворителя получают 0,654 г сырца.Разгонкой сырца выделяют 0,63 г диэфиров, из них 1,2-диэтоксибутена0,328 г (я = 148-149 С при Р=(2 10 смоль/л) в 10 мл этиловогоспирта. При достижении температуры 24 С подают бутадиен, поддерживаяопостоянное давление, равное одной атмосфере, Процесс ведут 280 мин приинтенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворителя получают 0,082 г сырца. Разгонкой сыр-ца выделяют 0,078 г диэфиров, из них 0,037 г 1,2-диэтоксибутена и 0,041 г 1,4-диэтоксибутена. Выход диэтоксибутенов в сумме 92,8. Производительность процесса 3,29 г/г кат-ра ч (0,023 моль/г кат-ра ч).П р и м е р 3. В реактор, соединенный с источником бутадиена, поме щают раствор, содержащий 2,87 г СцСР (2,14 моль/л) и 0,013 г иода(5 10 моль/л) в 10 мл этилового спирта. При достижении температуры 43 С подают бутадиен, поддерживая в реакторе постоянное давление, равное одной атмосфере, Процесс ведут 40 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворителя получают 0,638 г сырца. Разгонкой сырца выделяют 0,605 г диэфиров, из них 0,308 г 1,2-диэтокоЫбутена и 0,297 р. 1,4"лиэтоксибутена. Выход диэтоксибутенов в сумме 100. Производительность процесса 64,06 г/г кат-ра ч. (0,44 моль/г кат-ра ч).П р и м е р 4. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещаит реактор, содержащий 3,5 г СцС 02 (2,6 моль/л) и 0,0076 г иода (3-10 Змоль/л) в 10 мл этилового спирта. При достижении температуры 23 фС подают бутадиен, поддерживая в реакторе постоянное давление, равноеодной атмосфере. Процесс ведут 196 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экст" рагнруют гексаном. После отгонки растворителя получают 0,13 г сырца. Разгонкой сырца выделяют 0,117 г5 днэфиров, из них 0.,053 г 1,2-диэтоксибутена и 0,064 г 1,4-диэтоксибутена. Выход диэтоксибутенов в сумме 93,2. Производительность процесса 4,7 г кат-ра. ч ( 0,0326 моль/г кат-ра ч, 10П р и м е р 5. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 2,69 г СцСВ 2 (2 моль) и О, 127 г иода (0,05 моль/л) в 10 мл этилового спирта. При достижении температурыф68 С подают бутадиен, поддерживая в реакторе постоянное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут .12 мин при интенсивном перемешивании раствора, Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворителя получают 5,5 г сырца. Раэгонкой сырца выделяют 5,37 г дизфиров, из них 2,36 г 1,2-диэтоксибутена и 3,01 г 1,4-диэтоксибутена. Выход диэтоксибутенов в сумме 96. Производительность процесса 211,4 г/г кат-ра ч (1,468 моль/г кат-ра ч).П р и м е р .6. В реактор, соединенный с источником бутадиена, поме- З 0 щают раствор, содержащий 2,784 г СцСР (2,07 моль/л) и 0,063 г иода (О, 025 моль/л) в 10 мл метилового спирта. При достижении температуры 40 С подают бутадиен,. поддерживая 35ов реакторе постоянное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 35 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворителя получают 1,38 г сырца. Раэгонкой сырца выделяют 1,26 г диэфиров, из них 0,542 г 1,2-диметоксибутена и 0,718 г 1,4-диметоксибутена.Выход диметоксибутенов в сумме94,3. Производительность процесса 34,04 г/г кат-ра ч (0,293 моль/г катра ч) .П р и м е р 7. В реактор, сОединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 1,8 г СцСФ(0,02 моль/л) в 10 мл н -бутилового спирта, При достижении температуры30 С подают бутадиен, поддерживаяов реакторе постоянное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 120 мин при интенсивном перемешиванин раствора. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворителя получают 1,2 г сырца. 60 Разгонкой сырца выделяют 1,063 г диэфиров, из них 0,254 г 1,2-дибутоксибутена (н,204-208 С при Р760 мм рт.ст) и 0,809 г 1,4-дибу 1 токсибутена (си = 236(: при Р65- 760 мм рт.ст.). Выход дибутоксибутенов в сумме 85,33. Производительность процесса 10,47 г/г кат-ра ч(0,0207 моль/л) в 10 мл изопропилового спирта. При достижении температуры 50 С подают бутадиев, поддержиовая в реакторе постоянное давление,равное одной атмосфере. Процесс ведут 30 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакцииэкстрагируют гексаном. После отгонкирастворителя получают 0,56 г сырца.Разгонкой сырца выделяют 0,474 г диэфиров, иэ них 0,198 г 1,2-диизопропилоксибутена (= 169-176 С прнР = 760 мм рт.ст.) и 0,276 г 1,4-дииэопропнлоксибутена (Ы;,= 200206 С прН Р = 760 мм рт.ст) . Выходдиизопропилоксибутенов в сумме52,57. Производительность процесса18,04 г/г кат-ра ч (0,105 моль/гкат-рач),П р и м е р .9. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 2,69 гСцСВ (2 моль) и 0,056 г иода(0,6022 моль/л) в 10 мл метилцеллозольва. При достижении температурыо50 С подают бутадиен, поддерживая вреакторе постоянное давление, равноеодной атмосфере. Процесс ведут 52 минпри интенсивном перемешивании раст")вора. Продукты реакции экстрагируютгексаном. После отгонки растворителяполучают 1,53 г сырца. Разгонкой сырца выделяют 1,472 г диэфиров, из них0,426 г 1,2-ди-,2-метоксиэтиленокси-бутена ( = 202-207 С.при Р760 мм рт.ст) и 1,046 г 1,4-ди-метоксиэтиленокси-бутена (1оки238-240 С при Р = 760 мм рт.ст.),Выход диэфиров в сумме 78,58. Производительность процесса 30,42 г/гкат-ра ч (0,149 моль/г кат-ра ч).П р и м е р 10. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 1,67 гСцСВ 2 (1,24 моль/л) и 0,053 г иода(0,0207 моль/л) в 10 мл смеси фенолаи диметилформиата в соотношении 12.При достижении температуры 50 С подают. бутадиен, поддерживая в реакторе постоянное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 185 минпри интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экстрагируютгексаном, После отгонки растворителяполучают 0,36 г сырца. Разгонкойсырца выделяют 0,34 г диэфиров, изних 0,069 г 1,2-дифеноксибутена ( ,(266-271 С при Р = 760 мм рт.ст.) и4 дифеноксибутена292-300 С при Р = 760 мм рт.ст.)1046238 Составитель И. ЭаварэинРедактор М. Келемеш Техред С, Мигунова Корректор А. Повх Заказ 7648/22 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгороц, ул. Проектная, 4 Выход днфеноксибутенов в сумме 53,5, Производительность процесса 2,1 г/г кат-ра.ч 0,0088 моль/г кат-ра ч).Как видно иэ сравнительных примеров 1 и 2, проведение процесса в условиях, отличных от предложенных, отрицательно сказывается на выходе целевого продукта и производительности процесса.Так, при концентрациях иода больших, чем 0,05 моль/л увеличивается 10 выход побочных продуктов, а выход целевых диалкоксибутенов - до 57. При концентрациях иода меньщих, чем 310моль/л продолжительность процесса возрастает в 7 раэ по сравне нию с оптимальной концентрацией иода и производительность становится ниже, чем в прототипе.Предложенный способ позволяет по- с лучать целевые дналкокси- илн дифеноксибутены с выходом 93,2-100. При этом достигается производительность .процесса 64,06 г/г кат-ра ч против 3,36 г/г кат-ра ч по известному способу 2 3Предложенный способ является универсальным, позволяет получать как алкокси, так и феноксибутены и не требует использования дорогостоящего РЮСС, причем катализатор.32 легко отделяется от продуктов реакции.
СмотретьЗаявка
3379929, 08.12.1981
МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИМ. М. В. ЛОМОНОСОВА
ШЛАПАК МИРОСЛАВА СТЕПАНОВНА, БРАЙЛОВСКИЙ СЕМЕН МАРКОВИЧ, ТЕМКИН ОЛЕГ НАУМОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 43/15
Метки: диалкокси-или, дифеноксибутенов
Опубликовано: 07.10.1983
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-1046238-sposob-polucheniya-dialkoksi-ili-difenoksibutenov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения диалкокси-или дифеноксибутенов</a>
Предыдущий патент: Способ выделения стирола
Следующий патент: Способ стабилизации -ионона
Случайный патент: Устройство для измерения температуры