Способ получения карбоцепных полимеров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН е (вЗд) С 08 Г 2/2 уДЕЛ ЫЙ НОМИТЕТ СССРРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ АРСТВЕННД АМ ИЗОБПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ СТВУ цкова,В,несме. про)сое(21) 3344537/23 "05(71) Московский ордена ТрудовогоКрасного Знамени институт тонкойхимической технологии им.М.В.Ломоносова и Московский государственный,ордена Ленина, ордена ОктябрьскойРеволюции и ордена ТрудовоГо Красного Знамени государственный университет им. М.В,Ломоносова(56) 1. Елисеева В.ИЭмульсионная полимеризация и ее применениев промышленности. М., фХимия",1976, с. 12 126, 191.2. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М., фХимияф, 1980, с,523. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 3220299/05,кл. С 08 Г 2/22, 1980 (прототип 1 .(54) (57) СПОСОБ . ПОЛУЧЕНИЯ КАРБО ЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ эмульсионной поли меризацией виниловых мономеров в присутствии радикального инициато и эмульгатора, содержашего ненасы щенную связь, о .т л и ч а ю ц и с я тем, что, с целью ускорения цесса и повышения выхода продукт в качестве эмульгатора, содераащ го ненасыщенную связь, применяют . динение формулы .1Вг 0К= СНг- Ц - О н,0 достигается тем,получения карульсионной полимономеров в приинициатора и его ненасыщенИзобретение относится к химии полимеров, а именно к области получения полимеров методом водно-эмульсионной полимеризации виниловых мономеров.Известен способ получения полимеров водно-эмульсионной полимеризацией виниловых мономеров в присутствии анионных эмульгаторов (напри" мер, алкилсульфонатов натрия) и радикальных инициаторов (например, персульфата калия или динитрила азоизомасляной кислоты Ц .К недостаткам данного способа сле" дует отнести невысокую конверсию мономеров 70-801 и кроме того, сточные воды при этом загрязнены биологически не разложимыми продуктами, которые загрязняют окружающую среду.Известен также способ получения полимеров водно-эмульсионной полиме риэацией виниловых мономеров в присутствии неионных эмульгаторов окриэтилированных фенолов или спиртов .ирадикальных инициаторов 2,Однако хотя и используются иногда 25 частично биоразложимые эмульгаторы процесс полимеризации практически заканчивается на 75-80 конверсии и сопровождается образованием коагулюма.Сточные воды при этом содержат эмульгатор, поэтому не могут сразу вновь использоваться и требуется : дополнительная стадия - очистка. от поверхностно-активных веществ.Наиболее близким к предлагаемому 35 по технической сущности и достигаемому результату является способ 31 получения карбоцепных полимеров эмуль сионной полимеризацией виниловых мономеров в присутствии радикального 4 О инициатора и эмульгатора, содержащего ненасыщенную связь, имеющего общую формулу Н 245 где. к - СН, ,И = 8-12.Недостаток йзвестного способа заключается в том, что процесс полимеризации довольно длительный, а выход продукта сравнительно низкий.Целью изобретения является ускоре ние процесса и повышение выхода продукта. ПОставленная цель что согласно способу боцепных полимеров э меризацией виниловых сутствии радикальног эмульгатора, содержащную связи, в качестве последнего применяют соединение формулы Сй 0 1 НСН=С-С-ОС 10 И Жа 30 Данное соединение сополимеризуется с основными мономерами, что приводит к отсутствию его в водной фазелатекса, обеспечивая его стабильность и чистоту сточных вод при производстве полимеров.П р и м е р 1. 100 мл стирола,300 мл 0,25-ного водного раствораэмульгатора формулы 11 0,1 г персульфата калия смешивают и полимеризуют в атмосфере азота. Полимериэуцию проводят при непрерывном перемешивании и температуре 50 С. Времяполимеризации 1100 мин. Конверсиямономера 100 Готовый продукт представляет собой латекс, свойства кЬторого приведены в табл.1.П р и м е р 2. 100 мл метилметакрилата, 300 мл 0,25-ного водного раствора эмульгатора формулы 1) и 0,1 гперсульфата калия смешивают и поли-меризуют в атмосфере азота. Полимеризацию .проводят при непрерывном перемешивании и температуре 50 С. ВреОмя полимеризации 110 мин. Конверсиямономера 100. Готовый продукт представляет собой латекс, свойства которого приведены в табл.1.П р и м е р 3. 100 мл бутилакрилата.,и акриловой кислоты 95:5), 300 мл0,5-ного водного раствора эмульгатора формулы(1) и 0,1 г персульфата калия смешивают и полимеризуют в аТмосфере азота. Полимеризацию проводятпри непрерывном перемешивании и температуре 500 С. Время полимеризации355 мин. Конверсия мономера 95. Готовый продукт представляет собой латекс, свойства которого приведеныв табл.1.Для сравнения эффективности предлагаемого мономера"эмульгатора исоединения, описанного в примере 3.представляются контрольные примеры пополимеризации различных мономеров вприсутствии соединения.МВПА- Я описанного в примере 3.П р и м е р 4.Смешивают 100 млстирола, 300 мл 0,25-ного водногораствора МВПА- Я с К - СВН 0,1 гперсульфата калия. Далее полимеризацию проводят, как описано в прииере 1,П р и м е р 5. Смешивают 100 млстирола, 300 мл 0,25-ного водногораствора МВПА"3 с К - С Н 2 0,1 гперсульфата калия, Далее полимеризацию проводят, как описано в примере 1.1043149 Разность поверхностного натяжения водной среды латекса и чистой воды, дин/см Пример Конвер,"ия,Ъ Остаточное содержание эмульгатора в водной фазе после полнмеризации, Ъ Содержаниекоагулюмак концу полимеризации,Ф. 100 0,01. Результатысведены в табл.2.П р и м е р 11. Смешивают метилакрилат 100 мл, 400 мл 0,1-ноговодного раствора мономера-эмульгатора формулыЦ и 0,1 г персульфата19 калия, Далее полимеризацию проводят,как описано в примере 1.П р и м е р 12. Смешивают и поличеризуют все компоненты, как в прииере 11, но в качестве основного мо 5 ,номера используют этилакрилат.Таким образом, изобретение позволяет снизить время полимеризации,увеличить выход продукта. Кроме того, водная фаза латекса в конце процесса практически не содержит эмульгатора, благодаря чему достигаетсяохрана окружающей среды.Т а б л и ц а 1 Остаточное содержание эмульгатора в водной фазе латекса после полимеризации, %1043149 Продолжение таблА Пример Конверсиямономеров,Ъ 0,180 80,0 300 30,0 300 77,5 35,0 70,0 10 720 100 Составитель В.ПоляковаТехред Т.Маточка . Корректор А.Ильин Редактор Н,Рогулич Заказ 7260/27 Тираж 494 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Время поли-,меризации,мин Содержаниекоагулюма кконцу процесса,В Остаточное содержание змульгатора в водной фазе латекса после полимеризации,%,