Способ ингибирования полимеризации ненасыщенных органических мономеров

11 441263 Союз Советских Социалистических Ресоублии(32) ПриоритетОпубликовано 30.08.74. Бюллетень М сударственный комнте вета Министров ССС УДК 678.74:66.09в табл. 1.Из табл. 1 слегибиторов значи О тивное действи месеи иних адди- действия дует что деиствие ельно превосходит Эффективность Известен способ ингибирования полимеризации ненасыщенных органических соединений при повышенных температурах путем введения в них смеси диоксима и-хинона с могоатомным фенолом в качестве ингибитора,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ингибитора применяют смесь диоксима гг-хинона с ароматическим нитрофенолом, взятых в количестве по 0,001 - 0,1% от веса мономера при соотношении в смеси 1: 2 - 1 соответственно.Указанное отличие позволяет повысить эффективность ингибирования полимеризации - увеличить индукционный период и снизить начальную скорость полимеризации,Кроме того, ароматические нитрофенолы являются более доступными и дешевыми соединениями по сравнению с гидрохиноном и диоксимом п-хинона.В качестве ароматических нитрофенолов используют, например, п-нитрофенол, 2,4-динитрофенол.Пример 1. Применяют стирол с концентрацией основного вещества 99,6 - 99,8%, непосредственно перед полимеризацией перегнанный в вакууме.Полимеризация проводится в дилатометрах (перемешивание осуществляют магнитной мешалкой), Объем ампулы 50 мл, объем градуированной части 2 мл, цена деления 0,01 мл. Дилатометр, содержащий 54 г стирола и0,0054 г диоксима а-хинона (0,01 вес. %), помещают в термастат при 120 С. При этом индукционный период, который определяется по 5 началу понижения уровня стирола в градуированной части дилатометра, составляет 30 мин и содержание полимера через 60 мин 0,90%. В присутствии 0,01 вес. % и-ннтрофенола полимерпзация начинается практически О сразу и через 30 мин в реакционной смесисодержится 2,88% полимера.Добавление 0,01 вес. % гг-нитрофенола кстиролу, содержащему 0,01 вес. % диоксима п-хинона, увеличивает индукционный период 5 полимеризации до 50 мин и значительно снижает начальную скорость полимеризации через 60 мпн в реакционной смеси содержится 0,30% полимера,Указанная смесь превосходит по своей эф- О фективности известную смесь диоксима и-хинона с гидрохиноном.В аналогичных условиях проводят полимеризацию стирола в присутствии различных концентраций индивидуальных веществ и их 5 смесей. Данные, показывающие эффективность действия ингибпторов, приведеныКонцентра 0,25 0,33 ция ингибитора, вес. Г Ингибитор 13 Предмет изобретения Без иигибитора Диоксим п-хиноиа+ +гидрохииои Диоксим и-хииоиа++п-нитрофеиол 3,5 0,03+0, 030,03+0,03 0,3 иолом, взятых в количестве по 0,001 - 0,1/о от П р и м е р 4, Дилатометр, содержащий веса мономера при соотношении в смеси 40,7 г дивинилбензола (на абсолютный моно: 2 - 1 соответственно,Составитель С, Ерофеева Редактор Г, Тимофеева Техред М. СеменовКорректоры; В, Петрова и О. Даиишева Заказ 954/1 Изд.1174 Тираж 565 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 предлагаемой смеси ингибиторов увеличивается с ростом температуры.П р и м е р 2. Смесь свежеперегнанных изопрена и диметилформамида (1: 7 по объему) в стальной ампуле выдерживают в термостате при 145 С. Через 10 час образуется 1,5 о/о полимера, В аналогичных условиях в присутствии 0,005 вес. о/о на мономер диоксима и-хинона через 30 час образуется 0,65% полимера. В присутствии смеси диоксима и-хинона с и-нитрофенолом (по 0,005 вес, о/, на мономер) через 30 час получается 0,26/о полимера.П р и м е р 3. Дилатометр, содержащий 55,2 г метилметакрилата, 0,0228 г диоксима и-хинона, 0,0228 г и-нитрофенола (т. е. по 0,03 вес, о/о каждого ингибитора), помещают в термостат при 93 С и осуществляют перемешивание при помощи магнитной мешалки. Данные, свидетельствующие об эффективности действия ингибиторов, приведены в табл. 2. мер) и по 0,0168 г диоксима и-хинона и и-нитрофенола (т. е. по 0,03 вес. % каждого ингибитора), нагревают в термостате при 110 С.Лолимерузация начинается через 40 мин и че рез 1 час содержание полимера равно 1,2 о/о.В отсутствие ингибиторов полимеризация начинается сразу же и через 1 час содержание полимера равно 5%В табл. 3 приведены данные по эффектив ности действия ингибиторов при 110 С для дивинилбензола,30 Способ ингибирования полимеризацин ненасыщенных органических мономеров при повышенных температурах путем введения ин.гибиторов, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибиро вания, в качестве ингибитора применяют смесьдиоксима и-хинона с ароматическим нитрофе