Способ получения аминофенола

СОЮЗ СОВ СНИХсних РЕСПУБЛИН 1 Г 44; С 07 С 8 У 11 лллллллллемл;лги л л . Л .-лл .-ъ,ОБРЕТ ЕЛЬСТВУ ого раствораС, -Сз при моирта и воды 075,1.ство ССС4, 1971,(54) (57 1. СПОСОБ НОРА каталитически нитрофенола водоро вом, палладиевом и лизаторе в раствор ч а ю щ и й с я т . интенсификации про ОРУЧЕ восс ИЯ АИИНОФЕ- ановлением платино- . левом ката о т л ис целью последний и никтеле,м, чтоесса,ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРГ О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕН АВТОРСКОМУ СВОД,301006428 проводят в среде водн алифатического спиртаВ лярном соотношении сп от 1:12. до 4;1.2, Способ ло и1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс пройдят в среде водного раствора метилового спирта при молярном соотноаении спирта и воды от 1:3 до 4:1.3. Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс прово- . дят в среде водного раствора этилового спи 1 лта при молярном соотношении спирта и воды от 1:5 до 1:1,5. е4, Способ по и. 1, о т л и ч а" ю щ и й с я тем, что .процесс прово- д дят в среде водного раствора изопро- Е пилового спирта при мопярном соотно- . шении спирта и воды от 1:12 до 1;3.35 1 10064 Изобретение относится к способу получения аминофенолов (оксианилинов), применяемых в химической промышленности в качестве полупродуктов для производства синтетических кра"сителей, добавок к полимерным материалам, химических средств защиты растений и фотореактивов.Известны способы получения аминофенолов, которые основаны на каталитицеском восстановлении нитрофенолов водородом в растворителе,В качестве активных компонентов катализатора используют металлы платиновой группы и никель. Процесс ведут в среде этилового спирта, водного раствора едкого натра, уксусной или минеральной кислоты. В случае использования в качестве растворителя водного раствора едкого натра исходным продуктом является не нитрофенол, а нитрофенолят натрия. Конечным продуктом восстановления также является не аминофенол, а соответствующий аминофенолят натрия, При проведении процесса в среде минеральной или уксусной кйслот образуется соответствующая соль аминофЬнола 111.Для получения целевого продукта - аминофенола - в обоих случаях необходима специальная дополнительная стадия - нейтрализация аминофенолята натрия или соли аминофенола, что усложняет процесс, ведет к увеличению количества сточных вод и снижению выхола аминофенола.Наиболее близким к изобретению является способ получения Д-аминофенола путем каталитического восстановления Д-нитрофенола водородом на активированных гранулированных или табле ф тированных платиновых, палладиевых или никелевых катализаторах с использованием в качестве растворителя этилового спирта, анилина или зтиленгли коля45 Наибольшие преимущества с технологической точки зрения имеет этиловый спирт, так как использование высококипящих продуктов (анилина и этиленгликоля) затрудняет выделение аминофенолов из реакционных растворов и регенерацию раСтворителя.Способ обеспечивает получение аминофенола высокой степени кислоты 1 2 1.Недостатком его является сравнительно ограниченная скорость процесса, что не позволяет увеличить мощ 28 2ность производства на существу, щемоборудовании.Целью изобретения является интенсификация процесса жидкофазного каталитического восстановления нитрофенолов.Поставленная цель достигается тем,цто восстановление митрофенола проводят в среде водного раствора алифатического спирта С-С 3. Иолярное соотношение спирта и воды составляет от1:12 до 4;1.Для водных растворов метиловогоспирта молярное соотношение спиртаи воды предпочтительно составляетот 1:3 до 4:1,Для водных растворовэтилового спирта оно обычно равно от 1:5 до 1:1,5.Для водных растворов изопропиловогоспирта предпоцтительно от 1:12 до1:3.Зависимость скорости восстановления нитрофенола от молярного соотношения спирта и воды в растворителеимеет экстремальный характер.Максимальный положительный эффектдостигается только при определенноммолярном соотношении спирта и воды. Знацения граничных и оптимальных молярных соотношений спирта и воды зависят от природы спирта.Уменьшение молярных соотношений спирта и воды ниже указанных значений так же как и их увеличение выше граничных значений приводит к снижению скорости процесса.Кроме интенсификации процесса использование в качестве растворителя вместо спиртов их водных растворов позволяет увеличить на 2-34 выход аминофенола на стадии его выделения из реакционных растворов и снизить расходный коэффициент спирта,В примерах 1-3 описано "получение аминофенолов в присутствии платинового, никелевого и палладиевого катализаторов в водных растворах метилового, этилового и изопропилового спиртов при оптимальном соотношении спирта и воды.В примерах 4-9 дано описание вы полнения предлагаемого способа на тех же катализаторах, но в спиртовых растворах с граничными значениями молярного соотношения спирта и воды.В примерах 10-12 для сравнения приведены результаты восстановления28 4 Производительность катализатора 2,6 моль нитрофенола/кг ч,3 10064нитрофенолов в растворе метиловогоРэтилового и изопропилового спиртов.П р и и е р 1, Восстановленией-нитрофенола проводят на пилотнойустановке непрерывного действия во5присутствии 14-ного платинированного угля, Давление водорода 20 мПааУтемпература 80 С. Контактная нагрузка на катализатор 6 моль нитрофенола/кг ч, Рэстворитель - водныйраствор метилового спирта с молярнымсоотношением спирта и воды 1:1,5,При указанных технологических параметрах производительность катализатора составляет 3,2 моль нитрофе 15нола/кг чП р и м е р 2. ВосстановлениеО -нитрофенола проводят н. пилотнойустановке непрерывного действия вприсутствии катализатора 15/-ного ни 20келя на угле., Давление водородаФ о20 мПа, температура, 100 С, Контактная нагрузка на катализатор 4 мольнитрофенола/кг ч, Растворительводный раствор этилового спирта с25молярным соотношением спирта и воды 1:3.При указанных технологических параметрах производительность катализатора составляет 2,2 моль нитрофенола/кг. ч,П р и м е р 3, Восстановление онитрофенола проводят на пилотнойустановке. непрерывного действия вприсутствии 2-ного палладированногоугля Давление водорода 20 мПа темоРпература 80 С. Контактная нагрузкана катализатор 6 моль нитрофено-ла/кг. ч, Растворитель - водный раст,вор изопропилового спирта с молярным соотношением спирта и воды 1:6,При указанных технологическихпараметрах производительность катализатора составляет 3,0 моль нитрофенола/кг. ч,45 П р и м е р 4. Восстановление и-нитрофенола проводят на пилотной установке аналогично примеру 1,Растворитель - водный раствор метилового спирта с молярным соотношением 1:3. Производительность катализатора 2,7 моль нитрофенола/кг ч,П р и м е р .5, Восстановление инитрофенола проводят на пилотной установке аналогично примеру 1, Растворитель - водный раствор метилового спирта с молярным соотношением 4:1. П р и м е р 6. Восстановление И;-ф .нитрофенола проводят на пилотной установке аналогично примеру 2. РаствДритель - водный раствор этиловогоспирта с молярным соотношением 1:5.Производительность катализатора1,9 моль нитрофенола/кг ч,П р и м е р 7. Восстановлениеп-нитрофенола проводят на пилотнойустановке аналогично примеру 2. Растворитель - водный раствор этиловогоспирта с молярным соотношением 1:1,5,Производительность катализатора2,0 моль нитрофенола/кг ч.П р и м е р 8. Восстановление онитрофенола проводят на пилотнойустановке аналогично примеру 3. Растворитель - водный раствор изопропилового спирта с молярным соотношением 1;12,Производительность катализатора 2,6 моль нитрофенола/кг ч.П р и м е р 9, Восстановление онитрофенола проводят на пилотной установке аналогично примеру 3. Растворитель - водный раствор изопропилового спирта с молярным соотноше"нием 1:3, Производительность катализатора 2,7 моль нитрофенола/кг ч.П р и м е р 10. Восстановление пнитрофенола проводят на пилотной установке аналогично примеру 1, Растворитель - метиловый спирт. Производительность катализатора 2,3 мольнитрофенола/кг ц,П р и м е р 11. Восстановление онитрофенола проводят на пилотной установке аналогично примеру 2. Растворитель - этиловый спирт, Производительность катализатора 1,5 моль нитрофенола/кг чП р и м е р 12, Восстановление онитрофенола проводят на пилотной установке аналогично примеру 3. Растворитель - изопропиловый спирт, Про"изводительность катализатора 2,0 мольнитрофенола/кг ч.Предлагаемый способ получения аминофенолов обеспечивает по сравнениюс известным повышение скорости процесса в 1,4-1,5 раза, что позволяетувеличить мощность производства насуществующем оборудовании также в1,4-1,5 раза, снижение себестоимости аминофенолов, как за счет увеличения мощности прозводства, так и засчет увеличения выхода продукта на1006428 астадии его выделения из реакционного Укаэанные преимущества позволяют раствора на 2-3 и снижения расходно" повысить производительность труда на го коэффициента спирта. производстве аминофенолов на 25-30,Составитель Л;ИоффеРедактор Н.Гунько Техред С.МигуноваКорректор Г.ОгарЗаказ 2042/38 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. М 5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4