Способ получения о, о-диалкил-n-фенил-n-дифенилтиофосфинил амидотионфосфатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 04.06 81(21) 3327478/23-04 (51 М.КП.Э с присоединением заявки Мо(23) Приоритет С 07 Р 9/24 С 07 Р 9/36 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий" - гКазанский ордена Ленина и ордена ТрудовогоЗнамени государственный университетим. В.И.Ульянова-Ленина(йО)ДР-й- (5)(6 ) (1) П5 С 6 Н 5 Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно к способу получения О,О-диалкил- -И-фенил-И-(дифенилтиофосфинил)амидотионфосфатов общей формулы где й - низший алкил.Соединения формулы (1) могут бытьиспользованы в качестве исходных веществ в органическом синтезе для введения в молекулы субстратов тиофосфорильной группы. Амидотионфосфаты формулы (1) образуют комплексные соединения с ионами тиофильных металлов, которые экстрагируются .хлороформом или четыреххлористым уг леродом из кислых сред, поэтому они могут найти применение в качестве фосфорорганических комплексообразо вателей и экстрагентов для концентрирования и разделения металлов в анализе. Амидотионфосфаты (1) и способ их получения в литературе не описаны.Известен способ йолучения дитионфосфорилалкиламидов взаимодействием диэфиров галоидтиофосфорных кислот снатрийзамещенными амидами диалкилтиофосфорных кислот ( 1 .Однако этим способом невозможнополучить О,О-диалкнл-й-фенил-И-(диФенилтиофосфинил)амидотионфосфаты.Известен также способ получения0,0-диэтил-(Х-фенил-М-диэтоксифосфориламидо)тионфосфата, заключающийсяво взаимодействии диэтиланилидофосФита с диэтоксифосфорилсульфенхлоридом в присутствии основания (2.Недостатками способа являютсяиспользование низких температур,трудная доступность фосфорилсульфенхлоридов, низкий выход ( 40) целевых соединений, Способ не являетсяуниверсальным, предсказать возможность синтеза О,О-диалкил-й-фенил-Х-(дифенилтиофосфинил)амидотионфосфатов формулы (1) согласно этомуспособу не представляется возможным,Цель изобретения - разработка доступного способа получения новыхО,О-диалкил-М-фенил-й-(дифенилтиофосфинил)амидотионфосфатов Формулы(1) .Поставленная цель достигаетсясогласно способу получения О,О -ди алкил-Х-фенил-И-(дифенилтиофосфи988821 Формула изобретения Составитель Л. Карунина Редактор И, Митровка Техред Л.Пекарь Корректор С, Шекмар тЗаказ 10985/32 Тираж 385 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 бавляют 1 г активированного угляи реакционную массу выдерживают при20 ОС в течение 5-7 сут. Целевой продукт выделяют.и очищают по аналогичной методике. Выход О,О.-диизопропил-Н-фенил-И-(дифенилтиофосфинил) амидотионфосфата 85,П р и м е р 2. Получение О,О-дипропил-И-фенил-И-(дифенилтиофосфинил)-амидотионфосфата,Смесь 15,0249 г 0,065 г-моль) 10дипропилдитиофосфата аммония и20,9609 г (0,065 г-моль) И-фенилиминодифенилхлорфосфината в 250 млбезводного диоксана нагревают при кипении 5 мин, добавляют 1 г активированного угля и выдерживают при комнатной температуре 12 ч. Реакционнуюмассу фильтруют, фильтрат упариваютв вакууме. Остаток растворяют в эфире,нерастворимый осадок отделяют. Изэфирного раствора целевой продукт высаждают пентаном, Выделившееся густое масло дважды подвергают молекулярно-пленочной раэгонке при 150 Си давлении 0,02 мм рт.ст. Вццеляют 2528 г выход 83 ) О,О-дипропил-М-фенил-й-(дифенилтиофосфинил)амидотионфосфата с и 1,6095, дз 1 р 65, о 31 р66 м.д, Найдено, : С 58,67; Н 5,93;Р 13,09; С Н 9 Ю 2 РЯ. Вычислено,: З 0С 58,90;Н 5,93; Р 12,68: ИКС ( 1,см " ); 615 (Р=Я в фосфинатах), 650(Р-И), 980, 1020, 1050 (РОС), 1150РОСэН 7)ф 1450 (РСЬН), 1500 ф 1600 ф3065 (бензольное ядро), отсутствуетпоглощение Я (Р=И) .0,05 г-моль дипропилдитиофосфатааммония растворяют при нагреваниив 100 мл безводного диоксана, послечего добавляют 0,05 г-моль И-фенилиминодифенилхлорфосфината. Реакцион-,ную массу нагревают с обратным холодильником при 50-65 ОС 8-10 ч, затемдля коагуляции осадка добавляют0,5 г активированного угля, На сле дующий день О,О-дипропил-й-фенил-М- в (дифенилтиофосфинил)амидотионфосфат выделяют по аналогичной методике.Выход 65, при стоянии в течение 2 мес. продукт кристаллизуется.При использовании предлагаемого изобретения обеспечивается возможность синтеза новых О,О-диалкил-Ч- -фенил-Х-дифенилтионфосфинил)амидотионфосфатов с выходом 88-91, что на 48-30 выше, чем известными способами получения амидофосфатов с двумя атомами фосфора. Кроме того, способ характеризуется надежной воспроизводимостью результатов, универсальностью и простотой технологии, Способ осуществляют в одну стадию, целевые соединения легко выделяют в аналитически чистом виде, исходные соединения легко доступны. Способ расширяетассортимент исходных веществ при синтезе фосфорорганических комплексообраэователей и экстрагентов. Способ получения О,О-диалкил-Х-Фенил-И-(дифенилтиофосфинил)амидотионфосфатов общей ФормулыКО 7 Р- Я- Р ) С 651ЦФ Ф 5где К - низший алкил,заключающийся в том, что диалкилдитиофосфат аммония подвергают взаимодействию с М-фенилиминодифенилхлорфосфинатом в среде инертного органического растворителя при 20-100 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д Вылчану Р. Химияорганических соединений фосфона, М