Способ получения винилхлорида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЩЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ггг 99314(22) Заявлено 28.07.80 (21) 2967941/23-04 С 07 С 17/34 С 07 С 21/06 с присоединением заявки ЙЯ -(23) ПриоритетГосударственный комитет СССР по .делам изобретений и открытий33 ЩК 547.322.07(088 8) Опубликовано 071282. Бюллетень й 945 Дата опубликования описания 07. 12. 82 Г. А. Чухаджян, Э. Л, Саркисян и А, Г. Исраелян(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИДА ляется ограниченный (до 95) выходцелевого продукта,Целью изобретения является увеличение выхода винилхлорида,Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения винилхлорида дегидрохлорированием дихлорэтана едким кали в присутствии хлоридов четвертичных аммоииевых оснований в среде ароматического. растворителя при температуре кипения реакционной смеси и объемном соотношениидихлорэтаи гароматический растворитель - 11,4-1,6.15 Отличительными признаками способаявляется проведение процесса в среде ароматического растворителя при .температуре кипения раствора и объемном соотношении дихлорэтангарома 20 тический растворитель - 1 г 1,4-1,6.Как правило, в качестве ароматичес"кого растворителя используют бенэолили толуол. Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к усовершенствованному способу получения винилхлорида из дихлорэтана, и может быть применено для получения винилхлорида-мономера, используемогодля получения поливинилхлорида и различных сополимером.Известен способ получения винилхлорида из днхлорэтана дегидрохлори,рованием спиртовыми растворами едкого кали г,1 3. Выход вгнилхлорида йри этом способе недостаточно высококоло 90), Кроме того, в процессе используются метиловый или этиловый спирты,По технической сущности и достигаемому результату к изобретению наиболее близок спосбб получения хлоралкенов дегидрохлорированием хлор алканов водным раствором гидроокисей щелочных металлов при 30-100 фС в присутствии катализатора хлоридов четвертичных аммониевых оснований, взятого в количестве 1-10 12 3. Выход хлоралкенов 60-95. По данному способу может быть проведено дегидрохлорирование дихлорэтана с получением винилхлорида. Недостатком способа явЭтот способ позволяет получить винилхлорид из дихлорэтана практически с количественным выходом (без использования ароматического растворителя в сравнимых условиях выход вийилхлорйдане превышает 80). гВсесоюзный научно-исследовательско и проейтный институтполимерных продуктов40 45 Ст С и ОНз- ОФ 5 Формула изобретени 60 65 Прим 53,2 мл вна, вводя По предложенному способу дегидрохлорирования днхлорэтана в колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хорошо охлаждаемым (-10 - -15 С) обратным холодильником, верхняя часть которого соеди иена с ловушкой-приемником, помещенной в сосуд Дьюара (-50 - -40 С) наливают ароматический растворитель и катализатор, и при интенсивном перемешивании добавляют едкий калий. 10 Доводят при нагревании температуру реакционной смеси до температуры кипения растворителя. Затем медленно в течение 1 ч прикапывают дихлорэтан, Через 10-15 мин начинается энергич ное выделение винилхлорида, основная часть которого выделяется в течение 1-1,5 ч. Для полного завершения процесса дегидрогалогенирования реакционную смесь перемешивают еще в 1-1,5 ч до полного выделения винилхлорида.Из реакционной массы путем фильтрации отделяют твердые остатки, состоящие из КС 1, непрореагировавшего КОН, воды и катализатора, Полученный Фильтрат ароматического растворителя,может быть направлен в реактор для повторного использования, а катализатор может быть выделен из твердого остатка путем растворения в воде и последующей сепарации и также направлен в реакторНиже приведены примеры осуществления процесса.П р и м е р 1. К 30 мл (2,60 г) толуола приливают 1 г катамина - АБ (53 водный раствор диметилбензиламмоний хлорид ) вводят 16,8 г КОН, при перемешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтанапри температуре кипения толуола втечение 1 ч, После 3 ч работы установки в ловушке после обратного холодильника получено 12,8 г продукта,состоящего из 12,45 г винилхлоридаи 0,35 г толуола. После фильтрацииполучено 25,4 г твердого остатка,состоящего из 14,8 г КС 1, 5,7 КОЙ,4,1 г Н О, 0,3 г толуола и 0,5 гкатамина. Жидкий фильтрат (25,5 г)состоит из 25,4 толуола, 0,1 г дихлорэтана и содержит следы (около0,3) воды. Конверсия дихлорэтана -99,6, выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 99,6, выход винилхлорида на прореагировавший дихлорэтан 100,0. р 2 (сравнительный),ды приливают 2 г ката,4 г КОН и при перемешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения воды в течение 1 ч. После 3 ч работы установки получено 10,0 г винилхлорида, выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 80,0.П р и м е р 3, К 30 мл бенэола, 1 г катамина, 16,8 г КОН прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения бензола. За 3 ч работы установки винилхлорида получено 12,5 г, выходвинилхлорида 100.П р и м е р 4. К 30 мл бензола, 0,5 г катамина, 16,8 г КОН прибавляют 19,8 г дихлорэтана. В аналогичных примеру 3 условиях получено 12 г (96,5) винилхлорида.П р и м е р 5. К 30 мл бензола, 1 г катинола (ди/р -оксиэтил/бензилцетиламмоний хлорид 16, 8 г КОН, прик апывают 19, 8 г дихлорэтана. В условиях, аналогичных примеру 3, получено 12 г (96,5) винилхлорида.П р и м е р 6, Аналогичен примеру 3, но вместо катамина в качестве катализатора использован 1 г цетилпиридинийхлорида. Из 19,8 г дихлорэтана получено 12,5 г (100) винилхлорида.П р и м е р 7, Аналогичен примеру 3, но вместо катамина в качестве катализатора использован 1 г триэтилбензиламмонийхлорида. Получено 12,5 г винилхлорида (100) из 19,8 г дихлорзтана.Процесс дегидрогалогенирования дихлорэтана осуществляется едким кал в ароматическом растворителе в присутствии катализатОра, в качестве которого используется ряд хлоридов четвертичных аммониевых" оснований.Данный способ позволяет получить винилхлорид из дихлорэтана практически с количественным выходом,Разделение реакционной массы пос ле проведения процесса позволяет полностью возвратить в процесс ароматический растворитель и катализато 1. Способ получения винилхлорида дегидрохлорированием дихлорэтана едким кали с использованием в качест ве катализатора хлоридов четвертичных аммониевых оснований, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода винилхлорида, процесс проводят в среде ароматического растворителя, при температуре кипе979314 Составитель Л. КарташовРедактор Л,утехина .Техред М.Коштура Корректор У, Пономаренко Заказ 9528/30 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035,-Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ния реакционной смеси и объемномсоотношении дихлорэтана и ароматического растворителя 11,4-1,6. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а-ю щ и й с я тем, что в качестве ароматического растворителя используют толуол или бенэол,Источники инФормации,принятые во внимание при .экспертизе1, Промышленные хлорорганическиепродукты. Справочник под ред,Л. А. Юшина, И., Химия, 1978, .с. 58,2. Авторское свидетельство СССРЮ 771081, кл. С 07 С 21/04С 07 С,21/14; 1978