Способ получения n-хлорметилфталимида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК . АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Совэ СоветсиикСоцналистнчесинхРеспублик,(23) Приоритет (3) РЧ 7746-78 С 07 О 20 Государстмнный кеннтет СССР но ааааа наобретеенй н открытей,82 етень 43 а опубликования описания 23 Л 13 гула Ди 6 ныз остранцыухлик Шт(72) Авторы изобретения ацко Иоси Иностранное предприятиеумны Устав Агрохемицкей Технологи" (ЧССР) ЗаявителВ 4) ЛУЧЕНИЯ И -ХЛОРМЕТИЛфТАЛИМИ СО 5 и патен038).обходимо пособ а 1 л тани ту до Изобретение относится к с уполучения Н-хлорметилфталимидвзаимодействием гидроксимети ф лимида с хлористьак водородом,Известно получение 0-хлорметилфталимийа взаимодействием хлористоговодорода в виде концентрированнойсоляной кислоты с Б-гидроксиметилфталимидом (Вер. 41,242/1908).Известен способ получения Н-хлорметилфталимкда путем взаимодействияфталимида с формальдегидом и хлористым водородом также в присутствииконцентрированной соляной кислоты(заявка изобретения в Венгрии6430 у С.А. чоХ 80, 37 097 с 1,),Недостатком таких спосЬбов является то, что исходное вещество и реакционный продукт представляют собой суспензию кристаллов соляной кислоты с трудно поддающимся контролю протеканием реакции и с ухудщенньии условиями перемешивания, Это устраняется при применении способов, где для выделения образующегося Н-хлорметилфталимида используют инертный органический растворитель (патент Чехословакии В 120 423, патент США Р 4 013 68 т Великобритании Р 1 487Одновременно с не стью применения соляной кислоты, объемы которой не малые, так что рядом с большим количеством нежелательных отбросов, загрязняющих окружающую среду и причиняющих специфическиэкую утилизацию аппаратуры, выспает на передний план и другой нестаток - необходимость применять в качестве исходного компонента кристаллический И-гидроксиметилфталимид. Получение И-гидроксиметилфталимида связано с цельи рядом технологических операций: охлаждением, кристаллизацией, центрифугированием, сушкой; а также с подготовительными операциями и транспортом к реакционной аппаратуре. Недос-татки в значительной степени устраняет предлагаемый способ получения Н-хлорметилфталимида, по которому 0-гидроксиметилфталимид вводят во взаимодействие с хлористым водородом в присутствии инертного органического растворителяСпособ заключается в том, что к ароматическому органическомуинертному растворителю прибавляютИ-гидроксиметилфталимид в виде водного раствора реакционной смеси стемпературой 50-100 ОС, содержащейна 1 моль В-гидроксиметилфталимида0-0,5 моль формальдегида и 2-25 моль 5воды, и при помощи газообразногохлористого водорода заменяют оксигруппу хлором, получая И-хлорметил 1 фталимид.По предлагаемому способу выделение М-гидроксиметилфталимида, связанное с цельм рядом приведенныхтехнологических операций, отпадает.Горячий водный раствор реакционнойсмеси Б-гидроксиметилфталимида является подходящим для добавленияв инертный органический растворительпри таких условиях, чтобы получитьхорошо перемешиваемую суспензию кристаллов И-гидроксиметилфталимида вопределенном растворителе. Достигается это выбором подходящего типамешалки, ее оборотов и температурырастворителя.В качестве примеров обычных органических инертных растворителей,которые могут быть использованы,можно привести следующие: бензол,толуол, ксилол, хлорбензол, алкилнафталины, разные углеводородныефракции, или же их смеси. Последуюцая реакция при помощи газообразногохлористого водорода может протекатьв широком пределе температур, отлабораторной до температуры азеотропной смеси определенного раствори- З 5теля с водой. Оптимальный диапазонтемйератур в пределах от 50 до 70 ОС.При более высоких температурах протекают частично другие, побочныереакции, загрязняющие образующийся 40М-хлорметилфталимид, Выходы уменьшаются. Более низкие температуры,имея в виду экзотермическое проте-.кание реакции, требуют охлаждения,и это не является выгодным, 45Путем отгонки растворителя иэреакционной смеси можно получатьИ-хлорметилфталимид в виде твердоговещества, В большинстве случаевболее выгодно использовать в последующих операциях Н-хлорметилфталимидв виде раствора, Особенно выгоднымявляется его применение для разработки инсектицидного препарата набазе фосмета (0,0-диметил-Я-фталимидометилдитиофосфата),П р и м е р 1, Смесь 29,4 г98-ного фталимида с 7,2 г формальдегида в виде 36 г 20"ного водного. раствора нагревают 0,5 ч под обратным холодильником при температуре рефлюкса (97-100 ОС). Полученныйпрозрачный раствор Н-гидроксиметилфталимида (33,5 г), представляющий95,7-ный экстракт, сравнивая с исходным фталимидом, беэ его изоляции 65 при рефлюксе приливают тонкой струей к 160 г толуола, хорошо его перемешивая, Реакцию проводят в трехгорлой колбе (500 мл), снабженной термометром, обратным холодильником, мешалкой и вводной трубкой для газообразного хлористого водорода, доходящей ниже мешалки, Колба в нижней части снабжена краном для выпуска слоев, Трубкой вводят газообразный хлористый водород, причем температуру смеси в колбе выдерживают при 55-60 ОС. После хлорирования (длится приблизительно 2,5 ч) образуются два прозрачных жидких слоя; нижний слой весом 41,7 г отделяется, Толуольный раствор М-хлорметилфталимида при 55-60 ОС промывают 5-ным водным раствором ИаНСО 1 (40 мл) и в вакуумном ротационномиспарителе испаряют досуха. Затем продукт досушивают до постоянного веса, Получают 37,4 г В-хлорметилфталимида с т.пл, 128-132 С и содержанием 16,48 отщепляемого хлора. Выход 88,8, рассчитывая на исходной фталимид.П р и м е р 2. Смесь 29,4 г 98-ного фталимида с 7,2 г формальдегида в виде 20 г 36-ного водного раствора нагревают под обратным холодильником 1 ч при температуре рефлюкса (97-100 С), Полученный прозрачный раствор И-гидроксиметилфталимида (33,5 г),представляющий 96,6-ный экстракт, сравнивая с исходным фталимидом, без его изоляции при рефлюксе приливают тонкой струей к 160 г ксилола, хорошо его перемешивая. Реакцию проводят в колбе, описанной в примере 1, Повторяют процесс, описанный в примере 1, получают 36,8 г сухого И-хлорметилфталимида с т,пл, 128-133 С и содержанием 17,5.отщепляемого хлора. Выход 92,8 теоретически.П р и м е р 3, Смесь 73,6 г 99-ного фталимида с 50,1 г 35,9- ного водного раствора формальдегида нагревают под обратным холодильником 0,5 ч до температуры рефлюкса (97- 100 ОС), при перемешивании, К образующемуся прозрачному водному раствору И-гидроксиметилфталимида (82,4 г), который представляет 94,5- ный экстракт, сравнивая с исходным фталимидом, приливают 400 г толуола, вследствие чего температура смеси в колбе понижается до 60 С, Реакционную колбу снабжают вводной трубкой, доходящей до дна. Затем вводят газообразный хлористый водород, причем температуру смеси в колбе выдерживают при 55-60 ОС. В следующем.повторяют процесс, который описан в примере 1. Получают 92,1 г Б-хлорметилфталимида с содержанием 16,73 отщепляемого хлора, со степенью чистоты 92,33. Выход 87,8 теорети975709 Формула изобретения Составитель М. Бибикова Редактор Л. Лукач ТехредЛ.Пекарь. Корректор С, ШекмарЗаказ 8925/39 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР пь делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатентфф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 чески, рассчитано на исходной фтал.имид,Способ получения М-хлорметилфталимида путем взаимодействия Й-гидроксиметилфталимида с хлористым водородом в присутствии инертного органического растворителя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что М-гидроксиметилфталимид в виде водного раствора реакционной смеси с температурой 50-100 ОС содержащей на1 моль -,ГидроксиметиЛфталимида0-0,5 моль формальдегида и 2-25 мольводы, прибавляют к ароматическомуинертному растворителю .и при помощигазообразного хлористого водородазаменяют оксигруппу хлором, получаяМ-хлорметилфталимид,Признано изсбретением по реэуль татам экспертизы, осуществленнойВедомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республики,