Способ получения n-алкил-n-ариламинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских .СоциалистическихРеспублик(51) М. Кл. 07 С 87/62 осударстаеийвй комитет СССР Во дмаи юобретеаай а онцщтмй08.82, Бюллетень 32 Опубликова Дата опубл вания описания 30. 08. 8 Иностранеценцо Бергами (Швейцария) 2) Автор: изобретеии ностранная Фирма) Заявитель ИЛ-Х-АРИЛАМИНОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ способу нов об 5 В 4 - низший алкил;Й - водород или метил,10 использующихся в качестве исходных продуктов в различных областях химической проьешленности, в частности в производстве красителей.Известен способ получения Х-алкил--И-ариламинов, в частности И-метиланилина, взаимодействием анилина и метанола, взятых в мольном соотношении 1:Э, при 250-500 С в газовой фазе в присутствии катализатора - кислородсодержащих производных Фосфора 1 .Недостаток способа - очень низкий (на уровне примеси) выход целевого продукта, в укаэанных условиях в ос-. новном, образуется К,М-диметиланилин.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения К-метиланилина взаимодействием анилина и где ачение, с низшими отношении 200-400 С вин катаИзобретение относитсяполучения Н-алкил-й-арилщей Формулы метанола, взятых в мольном соотношении 1:1, с подачей водорода со скоростью 48 л/ч (при скорости подачиакилина 18,6 г/ч) при 270 С с использованием в качестве катализаторахромита меди с выходом целевого продукта 99,7 1 21.,Недостаток способа заключается виспользовании водорода, что существенно усложняет проведение процесса,увеличивает вэрывоопасность, повышает себестоимость целевого продукта.Цель изобретения - упрощение процесса получения целевых продуктов.Указанная цель достигается согласно способу получения И-алкил-И- .-ариламинов общей формулы 1, заключающемуся в том, что ариламины общейФормулы где й имеет укаэанное з вводят .во вэаимодЕйствие алканолами при мольном с реагентов 1:1,1-1:20 при в газовой Фазе в присутс955856 П р и м е р 2. В условиях примера 1 вводят во взаимодействие анилин 1и метанол при мольном соотношении1:20 и 200 С. Конверсия анилина составляет 54,8, выход моно-продукта42,9, выход ди-продукта 1,7,П р и м е р 3, В условиях примера 1 вводят во взаимодействие анилии и иэопропанол при мальком соотношении.1:1 и 300 С. Конверсияанилина составляет 52,7, выходмоно-продукта 51,1, выход ди-продукта 1,2,П р,и м е р 4. В условиях примера 1 вводят во взаимодействие анилини метанол Фри мольном соотношении1;10 и температуре 190 С. Конверсияанилина,составляет 22,4, выход моно-продукта,22,3, выход ди-продукта 0,1.П р и м е р 5, При использовании более высокого количества амина,например, при мольном соотношениианилина и метанола 2:1, в условияхпримера 4, т.е. при 190 фС,. выходмоно-продукта составляет только1,6П р и м е р 6-20.В условиях,описанных в примере 1, вводят во взаимодействие ариламин и алканол.В таблице представлены результаты, полученные в примерах 6-20,Положительным эффектом предлагаемого способа является упрощение процесса, заключающееся в том, что повышена взрывобезопасность процесса,устранена необходимость аппаратурыдля работы под давлением и уменьшена себестоимость целевых продуктовв результате отсутствия водородасреди исходных компонентов. РР Ариламинпп Алканол Молярное Темпера- Конверсия соотноше- тура,фС амина,ние Выход 80,4 72,8 230 Н-бутанол б Анилин 7 3-ТолуидинФ8 Анилин 85,4 80,6 280 1:1,2 Этанол 250 71,8 Н-пропанол 0,6 81,7 97,4 58,6 230 1:1,5 0,21 9 Ксилидин . МетанолЭтанол 10 . Анилин 43,3 43,3 240 32,5 32,5 0,21 56,8 1 с 7 58,5 0,19 260 2,8 39,9 42,2 340 0,13 13 Изопропанол лизатора - меди, нанесенной на сйликатный носитель. Выход 24,6-97,7.Как правило, используют катализатор свнутренней поверхностью 10 200 м /г.Предпочтительные температуры про ведения процесса находятся в интервале 220-350 С,Отличия предлагаемого способа заключаются в том, что процесс проводят при мольных соотношениях реагентов 10 1:1,1-1:20, температуре 200-400 С и в качестве катализатора используют медь, нанесенную на силикатный носительП р и м е р 1. В электрически нагреваемый реактор для неподвижного катализатора (диаметром 26 мм, длиной 700 мм) помещают 200 вес.ч, катализатора. Катализатор в виде кубиков или шаров состоит из меди, нанесенной на силикатный носитель. Катализатор выдерживают при 250 С,ь причем каждый час подают насосом 29,4 вес.ч. смеси метанола и анилина (молярное соотношение 1:1). Время пребывания неподвижного слоя катализатора составляет 42 с.Получаемую газообразную реакционную смесь конденсируют. В час получают 26,7 вес.ч. конденсата, разделяю ЗО щегося на водный и ьрганический слой.Органический слой содержит 21,4 вес,ч. М-метиланилина, 0,2 вес.ч. И,М-диметиланилина, 3 вес.ч. анилина и 0,2 вес.ч. метанола. Это соот ветствует конверсии анилина 86. Выход М-метилаиилина относительно про- . реагировавшего аиилина составляет 97,7. моно-про ди-продукдукта, та,0,13 300 О, 22 270 0,22 290 0,27 310 1,2 51,1 52,7 0,3 32,7 33,0 1 б 37,5 0,5 37,0 9,2 44,0 53,2 Метанол 225 47,4 48,3 0,.9 1,7 42,9 19 -и 0,1 200 Ою 1 . 400 14,9 24,6 45,7 20 ю РмУла иэобРетен я 7зший алкил;дород или метил,вием ариламинов общей где К - ниКа-ввзаимодейсформулы где к, име с низшими указанное значение,канолами в газовой ф е оставитель Ю.Хроповехред М. Гергель Корректор М. Шароши ор С.ЮскоТираж 445 Подпис сударственного комитета ССС м изобретений и открытий ква, Ж, Раушская наб , д е филиал ППП "Патент, г,ужгород, ул.Проектная,99 Акриламин Алканол Молярное пп соотноше- ние 1. Способ получения И-алкил-Х- -ариламинов общей ФормулыН Зт-) в присутствии катализатора, в со 25 став которого входит медь, о т л ич а ю щ и й с я тем,.что, с цельюупрощения процесса,"его проводят примольных соотношениях реагентов 1 г 1,11:20 при 200-400 С и в качестве ка 30 тализатора используют медь, нанесенную на силикатный носитель.2. Способ по и1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что используют катализатор с внутренней поверхностью10-200 м/г.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент фРГ У б 17990,кл. 12 ц 5, 15.08.35.4 О 2. Патент Японии Р 7349727,кл. 16 С 311, 13.07.73, СЬеа.АЬзйг.,79 (1973) 136769 Ь, прототип) .