Способ получения ароматических углеводородов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистическимиРеспублик 1 94 32 1 7(61) Дополнительное к авт (22) Заявлено 190880 (2 с присоединением заявки М (23) ПриоритетОпубликовано 15.07.8 вид-в м )(и 3 С 07 С 1 /20 С 07 С 15/02 298 5/23 осударственный комСССРно делим изобретеи открытий тет ллетень М 2 547. 5 (088. 1 1078 Дата опубликования аписами 72) Авторы изобретени оне и В.Г. Степана Ордена Трудового Краснаа Знамени институт катали Сибирского отделе.ия АН СССР 1) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧГНИЯ АРО 1 АТИЧГСКИХ УГЛБВОДОРОДО од дов, В дав не посо бу вадсрантез -обретение относится ы ак пред лагае мамуи является ле -тически тирсван и ит сурь протм. дов а тором,тый цеа:й окисьюПраце сс0,2-30 алеводаро ога способаод араматичес стн вых яв ки Цель изобретения хода целевого продукта Поставленная цель д тем, та получают аром левадарсды путем конта метанола при 360-470 оС тором, содержащим высо цеалит состава (0,04-1АТ О-(30 - 210) Бь.02,ваы добавкой состав Са 1 о Б",о- В,с 1.с, величение выостигается атические угктираванияс катализакак ремн истый ,45);)а О " моди ф иц:р а" СР 4- о "стстпр ча к д о 3 получения ароматических угле дав из нефтяного сырья, а им метанола - получаемого из си газа.Ароматические углеводороды являюся важным сырьем для различных прамыленных технологических процессов и органических синтезов, например для синтеза полимеров, смол, а также компонентами многих жидких топлив.Известны способы получения ароматических углеводородов из нефтей и углей. Однако в связи с истощением нефтяных запасов возникает необходимость поисков ненефтянаго сырья для получения исходных продуктов органического синтеза, а также высокооктановых топлив, Важной является разработка методов переработки природных газов, например, по схеме метан в +синт-газ в метанол.Известен способ переработки метайола в ароматические углеводороды каталитическим путем при использовании в качестве катализатора цеали - тов типа ЕБМ, содержащего добавки Еп, Рс 1 и ЩО. Кроме ароматическиходуктов на этом катализаторе полу- ется большое количества легких алифатических углеводаароматических углеводадостигает 12 вес.% 11Наибогее близким кпа технической сущностспособ получения арамаводородов путем кантаалифатических спиртовмер метанола с катализдержащим высокакремнсЕБМ, мадифицираваннымы в количестве1 а,оводят при 300-550 С иВыход ароматических угдостигает 40 Ъ 12),Недостатком извеляется невысокийх углеводородов, 94 321 7О , взятои в количеств 30 - 70ст общего ве са катализ атора.Катализатор получают путем смешения цеолита с добавкой и последующимпрессованием в таблетки, которые затем дробят и отбирают фракцию 0,25 -50,5 мм,Добавка для модификации катализ атора является катализатором синтез аакрилонитрила из пропана.П р и м е р 1. Цеолитссдержащийкатализатор, состоящий из,О вес.высококремнистого цеолита состава0,1 Иа,О А 10 э 66,1 810 и 30 вес.модифицирующей добавки состава("одСало 84 И 1 . РО(фракцию 15О, 25-0, 5 пю), загружают в реакторн количестве 4-6 см . со стационарнымслоем. Катализатор активируют воздухом при 520 ; затем снижают температуру до температуры реакции 380 С 20и жидкостным насосом подают метанол,При объемной скорости 0,7 ч-степеньпревращения сырья 1.00 , Выход алиФатических углеводородов 36,1 вес.ароматических углеводородов 63,9 вес.Содержание ароматики, вес.: жидкаяфракция 91; в том числе бензол 2,4толуол 11,6; ксилолы 39,9; С)л. 37,1.П р и м е р 2, Цеолитссдержащийкатализатор, состоящий иэ 50 вес.нысскокремнеэемистого цеолита каки в примере 1 и 50 вес . мсдифицирующей добавки состава как в примере1. Обрабатывают и испытывают какуказано в гримере 1, Температура 35реакции 420 С, объемная скоростьподачи метанола 0,6 ч . Конверсия100, Выход алифатических углеводо -родов 39,3 вес. ароматических60,7 вес., Содержание аром: .ики,нес.; жидкая фракция 89,6; в томчисле бенэол 3,3; толуол 24; ксилоль: 36,1; С)+ 26,2.П р и м е р 3, Цеолитсодержащийкатализатор, содержащий 70 вес,цеолита состава 1,45 Ма О А 1 О210 510 и 30 вес. добавки по примеру 1 обрабатывают и испытывают какуказано в примере 1. Температурареакции 465 С, объемная скорость0,7 ч , Степень превращения 100, 50Выход алифатических углеводородов43,4 нес., ароматических улеводородов 56,6 вес Содержание ароматики, нес.; жидкая фракция 88,8;в том числе бензол 3,0; толуол 3,5;ксилолы 57,8; С 0+ 24,5. П р и м е р 9, Цеолитсодержаший катали затор, сост оящий из 70высо кокремнеэемистого цеолита состава 0,06 Ма О А 1 ОЭ 30 810 и 30 модифицирующей добавки состава Хсс, Оа, ЯЬ,с И 3.РО., обрабатывают и испытывают как указано н примере 1. П р и м е р 4, Цеолитсодержаий катализатор, состоящий из 50 вес. нысококремнеземистого цеолита 0,04 Ыа ОА 1 О 59 1 810 и 50 вес, моди Фицирующей добавку по примеру 1 обрабатывают и испытывают как указано н гримере 1. Температура реакции380 С, объемная скорость подачисръя 0,6 ч . Конверсия 100. Выход 65 длифатических углеводородон 40,9 вес.ароматических 59, 1 вес . 1, Содержаниеароматики, ве:. : жидкая Фракция90,7, "н том числе бенэол 4,1; тслуол25, 8; ксилоль; 44, 1; С 9, 16, 7.П р и м е р 5, Цеслитсодержашийкатализатор, состоящий из 70 нес.нысскскремнеземистого цеолита состава0,3 БаО А 1 Оэ 85,1 510 и ЗО вес,модифицирующей добавки йс примеру 1,обрабатывают и испытывают как указано в примере 1. Температура реак -ции 360 С, объемная скорость подачимстансла 1,0 ч 4, Конверсия 1 00.Выход алифатических углеводородов48,6 вс ароматики 51,4 вес.,Содержание ароматики, вес.: жидкаяФракция 80,4; н том числе бензс2,4; толуол 17,5; кситслы 42; С,18,5,П р и м е р б. Ка ализатор попримеру 1 обрабатывают и испытываюткак указано в примере 1. Температураореакции 380 С, объемная скорость подачи метанола О, 5 ч, Конверсия100. Выход алифатических углеводородов 52, 9 вес, , ароматических47, 1 нес. , Содержание ароматики,нес,: жидкая фракция 83,4; н томчисле бензол 4, 4; толусл 31,. 2;ксилолы 32, 9; С 9 ароматик и 1 4, 9.П р и м е р 7, Кат ализатор попримеру 1 обрабатывают и испытываюткак указано н примере 1. Температурареакции 4 70 С, объемная скорсс ть0,9 ч, Конверсия 100. Выходалифат ических углеводородовСодержание ароматики, вес, : жидкаяфракция 94,4 вес., в том числе бен -эол 11,5; толуол 40,9; ксилолы 21;Сд+ арсматики 21,П р и м е р 8, Цеслитсодержащий катализатор, состоящий иэ 50 нес, высококремнеземистогс цеолита состава 0,06 НаО А 10 э 30 510 и 50 вес.модифицирующей добавки состава Ис Оа,о ВЬ е,с (И 1,о Р, сО, обрабатывают и испытываю как указано в примере 1. Температура реакции 380 С, объемная скорость подачи метанола 0,55 ч . Конверсия 100. Выход алифатических углеводородов 488 вес. ароматических 51,2 нес Содержание ароматических углеводородон, вес.; жидкая фаза 84,5; в том числе бензол 6,8; толуол 23,8; ксилолы 43,1; С- ароматики 10,8.Состав катализатора, вес,Али фатиче ские Ароматич ес- кие Цеолит Компонент Предлаг аемый 63,9 36,1 0,7 380 30 70 60,7 39,3 0,6 420 50 56,6 43,4 0,7 30 70 40,9 59,1 0,6 380 50 51,4 48,6 52,9 45,6 1,0 360 70 30 47,1 0,5 380 30 70 54,4 0,9 470 30 70 51,2 47,8 48,8 0,55 0,55 380 50 52,2 420 30 70 Известный 39,1 60,9 300 в 5 0,5-500 2 ЯМ - 5 ЯЬ О (1 ) Формула изобретения Составитель Н, Кириллова Редактор Т. Веселова Техред А. Бабинец Корректор,В. СиницкаяЗаказ 5029/31 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 11 3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиа П 1111Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Температура реакции 420" С, объемнаяскорость подачи метанола 0,55 чКонверсия 100. Выход алифатическихуглеводородов 52,2 вес., ароматических 47,8 вес Содержание ароматических углеводородов, вес.: жидкая фракция 86,6; в том числе бенСпособ получения ароматических углеводородов путем контактирования метанола с катализатором, содержащим высококремнистый цеолит, модифицированный добавкой, содержащей сурьму, при 360-470 С, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увели чения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют высококремнистый цеолит состава(0,04 - 1,45) 1 аО А 10 3 (30-210) 8102,В таблице приведены результатыосуществления предлагаемого способа(по примерам 1-9) и сравнительныеданные с известным способом. модифицированный добавкой состава АО,оао ,О 81 О ао 111 о-ЗоО в, взятой в коли - честве 30-70от общего веса катализатора. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент США 9 4148835,кл. С 07 С 1/20, опублик. 1979,2. Патент США Р 3979472,кл, С 07 С 1/20, опублик. 1976 (прототип).