Способ приготовления катализатора для крекинга нефтяных фракций

О П И С А Н И Е899117ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сото з СоаетекнкСоцнаттнетнчеекннРеепубпннао аелам нзобретеннй н атерытнй(5") СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ КРЕКИНГА НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ Изобретение относится к областиполучения алюмосиликатных цеолитсодержащих катализаторов для крекинганефтяных фракций,Известен способ приготовления алю 5мосиликатного цеолитсодержащего катализатора для крекинга нефтяных фракций путем растворения силикат-глыбыв воде. Раствор жидкого стекла далеесмешивают с раствором гидроокиси алюминия в серной кислоте и суспензией цеолита, Формуют .в масле, проводят синерезис, активацию, термообработку 11 1.Однако полученный этим способомкатализатор имеет относительно низкую активность и низкий насыпной вес,к тому же для приготовления этогокатализатора используют дорогостоящеесырье. 26Наиболее близким к предлагаемомуло технической сущности и достигаемому эффекту является способ приготовления катализатора для крекинга нефтяных фракций, включающий растворение оцищенного белого шлама глиноземного производства, в минеральной кислоте, фильтрацию, осаждение из Фильтрата гидрогеля 10-50-ным раствором натриевой щелочи в количестве 95"11 т 04 от стехиометрицеского в расчете на сульФат-ионы, активацию гидрогеля раствором хлористого аммония и серно кислого алюминия при комнатной температуре при перемешивании в течении 1 ч, затем выдержку в активаторе в течение суток, Фильтрацию, промывку и повторную активацию, с последующим введением цеолита в полученный гель, таблетированием, сушкой и термообработкой при 600-700 С, Этот способ позволяет получить катализатор со стабильной активностью по выходу бензина 50-35 вес.32 тНедостатками известного способа являются сложность технологии и длительность приготовления катализатора, поскольку в качестве исход 8991ного сырья используют очищенный щелочной алюмосиликат, содержащий ГеОне более 0,54, тогда как глиноземные заводы получают в качестве отходов в процессе обескремнива" ния белый шлам йа О А О 2 510 и Н О, содержащий Ге О 3,5-Й, а применение в качестве осадителя гидро- , геля натриевой щелочи приводит к увеличению ее количества в выпавшей гидрогели, и как результат, вызывает необходимость проведения длительной и многократной активации гидрогеля (50 ч). Цель изобретения - упрощение технологии и сокращение времени приготовления катализатора.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу приготовления Юкатализатора для крекинга нефтяныхФракций, включающему растворениебелого шлама глиноземного производства в минеральной кислоте, Фильтрацию, осаждение из Фильтрата гидро- ЭЗгеля обработкой его газообразнымводородом или хлором до рН 1, активацию гидрогеля с последующим введением цеолита в полученный гель, таблетированием, сушкой и термообработкой при 600-700 С, осаждение осуществляют обработкой газообразным хлористым водородом или хлором до рН 1,Предлагаемый способ по сравнениюс известным технологически проще,поскольку используют в качестве исходного сырья белый шлам глиноземных заводов без специальной очисткиот железа, с содержанием Ге 20 з 3-53,и позволяет сократить время приготов-оления катализатора за счет сокращения времени проведения активациигидрогеля, как в известном способедвукратная активация по 25 ч, а внастоящем - однократная в течение1 ч,По предлагаемому способу алюмосиликат - белый шлам глиноземногопроизводства или искусственный гидроалюмосиликат щелочных металлов раст"воряют в серной или соляной кисло"те с концентрацией менее 30, Приэтом полученный раствор, содержащийсоли натрия, алюминия, кремния, ижелеза, имеет рН 2-3 и является устойчивым раствором. Это позволяетотфильтровать нерастворимый остаток.Через фильтрат пропускают газообразный НС 1 или С 1 до выпадения гидроЪ геля алюмокремниевой кислоты. Приэтом в маточном растворе практически полностью остаются соли железа.Гелеобразование идет при рН 1,Полученную высокоглиноземистуюгидрогель отмывают от маточногораствора, затем проводят активациюпутем введения раствора водного аммиака, при этом повышается рН до7-8, вводят цеолит в Форме НЕа Э,формуют и проводят термообработку,Полученные катализаторы имеютследующий химический состав вес.:51039-50; А 1 Оз 38-49; Ма О 0,10,15, Еа О 2,6-3,0, Ге О ,02-0,1,П р и м е р 1. 1.00 г йеочищенного белого шлама Бокситогорскогоглиноземного завода (при содержащимв нем й ГеО ) растворяют при перемешивании в 640 мл 153-ной солянойкислоты в течение 15 мин без нагрева извне при рН 2,5. Отфильтровывают нерастворимый остаток в количест-ве 57 г.Через полученный Фильтрат пропускают 17 л газообразного хлористоговодорода либо по стеклянной трубкев течение 25 мин (при этом рН раствора понижается, и при рН 1 начинается и практически полностью заканчивается выпадение гидрогеля алюмокремневой кислоты), либо вбрызгиваютфильрат в баллон с 17 л газообразного хлора, при этом гелеобразование происходит за 30-40 сек при рН 1.Выпавшую высокоглиноземистуюалюмосиликатную гидрогель фильтрацией и промывкой отделяют от маточного раствора, содержащего Г еС 1,МС СаС и другие примеси,пульпу отмытой алюмосиликатной гидрогели добавляют несколько капель раствора водного аммиака для повышениярН до 7-8 и выдерживают в течение1 ч.Соотношение жидкость:твердая фаза при активации гидрогеля 2: 1.Затем гидрогель Фильтруют, промываютот ионов С 1,Синтез цеолитсодержащего катализатора на основе полученного гидрогеля проводят путем смешения с 20/цеолита Н 2 аЗ-Формы (в расчете насухое вещество гидрогеля). Послетщательного перемешивания полученную массу таблетируют, сушат, прокаливают при 600 С и проводят еготермообработку при 700 С в течение 6 ч.899117 Насыпнойвес, г/смВыход продуктовреакции, вес.3 Катализатор БензинНКОС Газ Кокс Легкий газойль (А 1 -51) + НЕа 3 0,85 2 5 Тяжелый газойль(А 1-51) + Н 2 а Э 16,8 0,85 формула изобретения Составитель В,ТепляковаРедактор И.Юрковецкий Техред М. Тепер Корректор М, Пожо Заказ 11999/8 Тираж 576 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Полученный катализатор имеет следующий состав, вес.Ф: окись алюминия 47,0", окись натрия 0,1; окись лантана 3,0 окись железа 0,03; двуокись кремния - остальное.П р и м е р 2. Аналогично приме-ру 1 получают раствор алюмосиликата в соляной кислоте. Через полученный Фильтрат пропускают 10 л газообразного хлора до рН 1. Выпавшую гидро- гель обрабатывают аналогично приме- ру Предлагаемый способ позволяетполучить катализатор со стабильнойактивностью (по выходу бензина) 5354 вес .и насыпным весом 0,8-0,85г/см. Способ приготовления катализатора для крекинга нефтяных фракций, включающий растворение белого шлама глиноземного производства в минеральной кислоте, фильтрацию, осаждение из Фильтрата гидрогеля и его активацию с последующим введением цеолита в полученный гель, сушкой и тер-,Полученный катализатор имеет следующий состав, вес.3: окись алюминия 47,8; окись натрия 0,12; окись лантана 2,9 ф окись железа 0,07, двуокись кремния остальное.Активность цеолитсодержащегокатализатора в реакции крекинга при 450 фС Ч = 1,5 ч ф 1 О Результаты испытаний полученными катализаторов приводятся в табли це.мообработкой при 600-700 С, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии приготовлениякатализатора осаждение осуществляют обработкой газообразным хлористымводородом или хлором до рН 1. 35Источники информацииР зпринятые во внимание при экспертизе 1. Цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы, Труды ГроэНИИ, выпХХУ 11, Грозный, 1974, ч.1, с.27. 2. Авторское свидетельство СССР У 641983, кл. В 01 Х 37/02, 1976