Способ получения монобромксилолов

" 1 ГхлКЧгИнститут хлорорганического синтеза АН А рбардржф,ССР аявит) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОБРОИКСИЛОЛ 08 яалядвухдородабромис"испольксилоолов Изобретение относится к получению,моноброксилолов, которые аироко используются в качестве промежуточных 1соединений в органическом синтезе,для получения красителей, Фармацевтических препаратов и т.д.Известен способ получения бромкси-.лолов окислительным бромированиемксилолов с использованием смеси бромистого водорода с пергидролем вкачестве бромирующего агента в мо 10лярном соотноиении ксилол:Нвг:ЯО1; 2: 1 при 30" МО С Г 1 3.Недостатком этого способается то, что процесс ведут вИкратном избытке бромистого вои половина взятого и реакциютого водорода практически незуется в образовании монобромлов,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ получения монобромксилолов прямым бромированием ксилолов бромом при 30-50 С с применением иода или смеси иода с железом в качестве катализатора в водной среде. При бромировании о-ксилола в присутствии иода и железа образуется смесь, состоящая из 89-93 бром-о-ксилола и 1,1- 6,93 дибром-о-ксилола 2.Недостатками этого способа являются проведение реакции в присутствии катализатора, в качестве побочного продукта образуется бромистый водород, т.е. половина взятого в ре" акцию брома фактически не.используется для бромирования, также в значительном количестве образуетсядибромксилол (до 13,7),.Цель изобретения - увеличение селективности и упрощение технологии процесса.Поставленная цель тся способом получения мо ил состоящим в том, что бромируют бромом с подаче колиП р и м е р 1. В трехгорлую колбу помещают 16 г (0,9 моль) воды и 10,6 г (0,1 моль) о-ксилола. Затем при 30 С при интенсивном перемешивании реакционной смеси по каплям в течение 30 мин добавляют 9 г (0,056 моль) брома, Через 1 ч от начала реакции в течение" 30 мин до 35 бавляют 11,4 г (0,1 моль) перекиси водорода (в виде 283-ного водного раствора). Молярное соотношение ксил".,л:боом: Н О 1;0,56;1. После подачи перекиси водорода температуру во реакционной зоне повышают до 50 С и реакцию продолжают еще в течение 2 ч, после чего сушат безводным хлористым кальцием, Получают 18,4 г органического слоя, в том числе45 0,3 г о-ксилола, 17,7 г бром-о-ксилола, т. кип. 89-91 С/14 мм рт.ст., О,3700; п,5562 и 0,4 г дибромо-ксилола. Выход монобром-о-ксилола на взятый о-ксилол - 95,23 (19,5 3-бром-о-ксилола и 80,54 4 тбром-о-кси.о . 50 лола). Водный слой содержит +,5 г (0,04 йоль) перекиси водорода.П р и м е р 2, Реакцию бромирования м-ксилола проводят аналогично примеру 1. Получают 18,4 г органического слоя, содержащего 0,3 г м"ксилола, 18,1 г монобром-м-ксилола, т, кип: 83-86 С/13 мм рт, ст п 40 честве 0,56-1 моль на моль ксилола в течение 30-40 мин при 30-50 О С в водной среде; затем в реакционную массу вводят концентрированную перекись водорода при мольном соотношении 0,5- 1,0 моль на моль ксилола,Применение перекиси водорода позволяет использовать взятый в реакцию бром почти полностью, Бромистый водород в момент образования в присутствии перекиси водорода повторно используется для бромирования.8 результате этого из 0,56 моль брома образуется около 0,82-0,98 моль бромксилола вместо 0,46 моль бромксилола, полученного в известном.Данный способ позволяет осуществить бромирование избирательно, выход монобромксилолов достигает 82- 98,34, а содержание дибромксилолов значительно ниже (около 24), чем в известном (13,74), что повышает селективность процесса.Кроме того, исключается использование катализаторов, что упрощает процесс в целом. 891611020 9 41,5450. Выход 2-бром-м-ксилола навзятый м-ксилол 97,7 Ф. Количествонепрореагировавшей перекиси водород 4,5 г (0,04 моль),П р и и е р 3 . Реакция бромирования и-ксилола проводится аналогичнопримеру 1. Получают 17,6 г органического слоя, содержащего 1,8 г и-ксилола, 15,3 г 2-бром-п-ксилола, т. кип.199-200 С, и - 1,5503 и 0,5 г дибромп-ксилола, Вйход монобром-и-ксилолана взятый и-ксилол 82,6,П р и м е р,4. В трехгорлую колбупомещают 16,0 г (0,9 моль)воды и10,6 г (0,1 моль) о-ксилола. Затеипри 30 С и интенсивном перемешиванииреакционной смеси по каплям в течение30 мин добавляют 18,0 г (0,1 моль)брома. Через 1,0 ч от начала реакции в течение 0,5 ч добавляют 6,4 г(0,056 моль) перекиси водорода (ввиде 28-ного водного раствора).Мольное соотношение 0-ксилол:бром:Н О 1:1:0,56. После подачи перекиси водорода температуру в реакционной зоне повышают до 50 С иреакцию продолжают еще в течение2 ч. Органический слой для нейтрализации промывают слабым раствором щелочи и потом водой, сушатхлористым кальцием, Полученный18,5 г органический слой перегоняют и выделяют о-ксилол и 17,5 гбром-о"ксилола, 1 г дибром-о-ксилола, Выход монобром-о-ксилола 94,0на взятый о-ксилол (19,54 3 бром-о-ксилола и 80,51 4 бром-о-ксилола),Таким образом, данное изобретение позволяет упростить технологию процесса получения монобромксилолов за счет исключения стадиивыделения бромистоводородной кислоты из продуктов реакции и исключения введения катализатора, увеличить селективность процесса за счетуменьшения количества образовавшихся дибромпроизводных ксилолов, повысить конверсию брома за счет использования бромистого водорода в момент его образования для получениябромксилолов в присутствии перекисиводорода.Формула изобретенияСпособ получения монобромксилолов бромированием ксилолов бромом при-е ч1 ЕЗаказ 11139/31Тираж 446 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. М 5Подписноеы4 ЮФилиал ППП "Патент", г., Ужгород, ул. Проектная, 4 530-50 С в водной среде, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения селективности, упрощениятехнологии процесса , бромирование ведут в течение 30-40 мин с подачей брома в количестве 0,56-1 моль на моль ксилола с последующим введением в реакционную массу концентрированной перекиси водорода при.мольном соотношении 0,5-1,0 моль на моль ксилола. 4 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР3 й 636217, кл. С 07 С 25/02, 1977. 2. Найдис ф. Б. Исследование процесса бромирования о-ксилола.химико-фармакологический журнал 4, 1 в 1974. т, 8, И 1, с. 31-34