Способ селективного определения соединений сурьмы

Союз Советских Социалистииеских Республик(23) Приоритет 8.79 (21) 2805078/2заявки й 9 сударственный комнтет СССР по делам изобретений н открытнйубликовано 2111.81, Бюллетень Н 9 43 та опубликования описания 23. 11. 81 ДК 543-1.056:(У ) Заявите КазаХский ордена Трудового Красного Знамени государствен университет им. С,М.Кирова 54) СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫнас тимо- обра(1:1) е,Изобретение относится к способам селективного извлечения и определения соединений сурьмы в рудах и продуктах обогащения и может быть использовано в фазовом анализе руд, продуктов их.переработки на содержание в них соединений сурьмы (валентинита, антимонита, сервантита).Известны способы определения соединений сурьмы в рудах и продуктах их переработки с использованием различных растворяющих реагентов.Известен способ раздельного определения окисленных и сульфидных соединений сурьмы, по которому навеску обрабатывают 1,5 Н горячим раствором винной кислоты в течение 2 ч. При этом в аство пе еходят все Р р роисленные соединения сурьмы, в остатке - сульфидныеминералы сурьмы (1.Недостатками этого способа являются невысокая селективность опреде ления, продолжительность анализа, а также возможность определения только двух суммарных форм соединений сурьмы.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения соединений сурьмы в рудах и продуктах обогащения, в котором определение соединений сурьмы проводят на трех навесках. Первую навеску настаивают с 50 мл 1,5 И винной кислоты в течение 16- 18 ч. В растворе определяют сурьму валентинита, при этом валентинит растворяется на 75, остаток не а лизируют. Вторую навеску кипятят 50 мл 10-ного сульфида натрия в течение 2 ч. При этом в растворе переходит сурьма антимонита ЯЬ 1 Яз, валентинита Яь 10 з, сервантита ЯЬ 10 В третьей навеске определяют ан нит (по сульфидной сере) путем ботки навески соляной кислотой с 2-3 г винной кислоты 2 .Недостатками известного способа .являются невысокая селективность растворения соединений сурьмы (так, при обработке первой навески валентинит переходит в раствор только на 75), довольно большая продолжительность анализа (время анализа 6 навесок составляет 20 ч), невысокая точность анализа, так как определение ведут на трех навесках и содержание сервантита определяют косвенным путем (по разности), а антимонита - по сульфидной серЦель изобретения - повышение степени извлечения соединений сурьмыантимонита, валентинита и сервантита, ускорение и упрощение анализаза счет последовательного растворения Различных Форм сурьмы В однойнавеске, повышение точности анализаза счет устранения косвенного определения и определения по сульфиднойсере,Укаэанная цель достигатеся тем,что согласно способу селективногоопределения соединений сурьмы путемобработки исходной пробы растворителем, в качестве последнего используют динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты и обработку про эводят последовательно при 90-950 Св 0,8-1,5 М уксусной кислоте, затемв 1-2 М едком натре.Кроме того, используют 0,15-0,25 Мраствор динатриевой соли этилендиамйнтетрауксусной кислоты.Использование растворов ЭДТА,уксусной кислоты и едкого натра сконцентрациямн ниже укаэанных необеспечивает полного растворения валентинита и антимонита.Применение растворов ЭДТА с концентрациями выше 0,25 М практическинеудобно, .так как при комнатной тем"пературе возможно выпадение ЭДТА израствора,Использование растворов уксуснойкислоты и едкого.натра с концентра"циями выше указанных вызываетпонижение селективности растворения,так как увеличивается растворениеантимонита и сервантита.Необходимость обработки навески(и остатка) растворами, нагретыми докипения (90-95 С) вызвана тем, чтопри использовании растворов с температурами ниже 90 фС происходит прак- .тически неполное растворение валентинита и антимонита.И р и м е р 1. Навеску руды 0,1 гобрабатывают 100 мл 0,2 М раствора щЭДТА в 1 М уксусной кислоте, нагретого до кипения (90-95 С) при перемешивании в течение 30 мин. Полученный раствор отфильтровывают, нафильтрате отбирают аликвотную часть10 мл и ведут определение сурьмы врастворе известным Фотоколориметрическим методом,Найденное количество сурьмы соответствует содержанию сурьмы в валентииите. При этом валентинит переходиФ в раствор на 95-96, суммарноеизвлечение сурьмы иэ сервантита, антимонита не превышает 5. Остаток после растворения сурьмывалентинита обрабатывают 100 мл0,2 М раствора ЭДТА в 1,5 М растворе едкого натра, нагретого до кипения (90-95 С) при перемешивании втечение 5 мин. Раствор отфильтровывают, нейтрализуют серной кислотой(1:1), кипятят для коагуляции серы,отфильтровывают, промывают Фильтр2-3- раза дистиллированной водой, пе.рвводят в мерную колбу на 100 мл идоводят до метки водой. Отбираюталиквотную часть 10 мл и определяют содержание сурьмы антимонита фотоколориметрическим методом.В этих условиях сурьма из антимонита переходит в раствор на 94-95,сурьма сервантита - не более 3.В остатке определяют содержаниесервантита известным способом кислотного разложения.Время анализа б навесок составляет 2 ч.В таблице приводятся результатыанализа смесей минералов сурьмы: валентинита БЬ 40, антнмонита БЬд,сервантита БЬО.Из таблицы следует, что определе-ние соединений сурьмы предлагаемымспособом происходит с высокой селективностью и точноотью,Предлагаемый способ селективногоопределения соединений сурьмы в рудах и продуктах их переработки опробован на рудах и внедрен в Центральной геохимической экспедиции ЮжноКазахстанского геологического Управления (копия акта внедрения прилагается). Таким образом, способ селективного определения соединений сурьмы в рудах и продуктах переработки имеет следующие преимущества по сравнению". с известными;1. Высокую селектнвность растворения валентинита, антимонита (извлечение сурьмы валентинита составляет 94-95, при этом суммарное извлечение сурьмы антимонита и сервантита не превышает 5, при извлечении сурьмы аитимонита на 93-95 сурьма сервантита извлекается менее 3).2. Повышение точности анализа за счет исключения косвенного оперделения сервантита и определенияантимонита по сульфидной сере.3. Упрощение процесса эа счет . устранения определения из трех иавесок.4. Ускорение процесса в 10 раэ.(20 мг,40 мг) 16,70 17,20 28,60 3,0 (2,6) 29,35 формула изобретения Составитель А.ЖаворонковаРедактор Н,Данкулич Техред М.Голинка Корректор В,Бутяга Заказ 10101/25 Тираж 508 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ селективного определения соединений сурьмы в рудах и продуктах их переработки путем обработки исходной пробы растворителем с последующим анализом одним из известных З методов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени извлечения антимонита, валентинита и сервантита, а также упрощения и ускорения анализа, в качестве растворителя ЗЗ используют динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты и обработку проводят последовательно при 90-95 С в 0,8-1,5 М уксусной кислоте,затем в 1-2 М едком натре . 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют 0,15- 0,25 М раствор динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Доливо-Добровольский В.В. и Клименко Ю.В. Рациональный анализ руд. М Металлургиэдат, 1947,с. 191.2. Солнцев Н.И. и Дубовицкая Н.И. Сборник научных трудов Гинцветмета. М., Металлургиздат, 1956, 9 12,с. 24- 36 (прототип)