Способ получения анилина или о, или п-нитроанилинов

О П И С А Н И Е (ц 878764ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветсиикСоциапистичесиинРеспублик АВТОтзСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ7 .; РЛ 71 ОтисЭКл 1) Дополнительное к авт. свид(51) М) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА )1 ЛИ О ИЛИ П- НИТРОАНИЛИНОВщеИсходным продуктом для полученияэтим способом аминов бенэольного ряда служат соответствующие бенэамиды,которые получают из толуола. Толуолявляется более дешевым и перспективным сырьем, чем бензол. Особенноперспективен этот способ для производства п-нитроанилина.Известен способ получения аминовбензольного ряда, который являетсянаиболее близким к предлагаемомуспособу и заключается во взаимодей Зствии соответствующих бензамидовс гипохлоритом натрия в присутствиикатализатора - соединений брома,йода или соединений общейформулыК;) -- М,Процесс проводят в водной срцисутствии избытка щелочи пр ен Изобретение относится к основному органическому синтезу, а именно кспособу получения ароматических аминов бенэольного ряда, которые являются важными полупродуктами для производства ряда красителей, волокон химикатов для .резины, пластмасс; фармацевтических препаратов.Известен способ получения аромати ческих аминов путем восстановления ароматических нитросоединений сульфогидратом кальция 111.Известен также способ получения ароматических аминов бензольного ряда восстановлением, например, водородом соответствующих нитро- или хлорнитропроизводных бензола, для которых исходным сырьем служит бензол. Выход, например, анилина из нитробензола составляет 97-987 121.В последнее время в литературе все чаще появляются указания на целесообразность промьппленного получ ия аминов путем действия гипохлорита 2атрия на соответствукнцие амидыочной среде 1 перегруппировка Гофана) .878764 80-90 оС. Все необходимое эквимолярное количество гипохлорита добавляют в один прием, при этом температура реакционной массы повышается на несколько градусов.При получении по этому способу анилина из бензамида в присутствии катализатора - сульфамида выход не превышает 86,77 и -Нитроанилин получают из П -нитробензамида в присутствии катализатора - йодистого калия с выходом 847 Температура плавления технического продукта 144 С хио мически чистого продукта 147,5 СООднако такой способ не позволяет получить целевой продукт с большим выходом и хорошего качества.Целью изобретения является увеличение выхода и повышение качества целевого продукта.Цель достигается тем, что гипохлорит натрия вводят в реакционную смесь постепенно в течение 15- 150 мин при 5-22 ОС и температуру реакционной массы в процессе его добавления поддерживают постоянной в указанном интервале.По предлагаемому способу процесс проводят следующим образом. Исходный бензамид смешивают сводой, раствором щелочи, а затемпостепенно в течение 15-150 мин добавляют эквимолярное количество гипохлорита натрия при 5-22 С, Лишьпосле добавления всего количествагипохлорита в этих температурных условиях повышают температуру до 8090 С, размешивают, охлаждают реакциОонкую смесь до комнатной температурыи отделяют образовавшийся амин Фильт"рованием или, например, в случаеполучения анилина отгонкой с водянымпаром, В случае получения 0 -нитроанилина скорость введения гипохлорита,обеспечивающую поддержание постоян"ной температуры, контролируют редоксметрически. По предлагаемому способуполучают анилин (без применения катализатора) с выходом 96-977, цветности 15-30 ед. по платиновокобальтовой шкале, П -нитроанилин.с выходом 917, и т.пл. 146-147 С, О -нитроанилин (получение которого путемГофманской перегруппировки в литературе до сих пор не описано) с выхо.дом 95,6 Ж и т.пл. 68-69,5 С (температура плавления химически чистого0-нитроанилина 71,5 С),5 0 15 20 25 30 35.40 45 50 55 4П р и м е р 1, 12,1 кг бензамида смешивают со 150 мл воды и 11 мл 50 Е-ного раствора едкого натра. Затем охлаждают до 5 С и при этой температуре в течение 1 ч вносят 44 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 7,5 г активного хлора. Далее выдерживают при 5 С в течение 30 мин, повышают температуру в течение 15 мин до 80 С и размешивают 10 мин. Проодукт реакции отгоняют с помощью водяного пара. Количество отогнанного анилина 8,97 г. Выход 96,57, от теории. Цветность полученного анилина по платиновокобальтовой шкале 15-30 ед.П р и м е р 2, 16,6 г П-нитробензамида смешивают со 150 мл воды, 5,5 мл 507.-ного раствора едкого натра и 0,1 г йодистого калия. При 22 О С в течение 15 мин добавляют 44 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 7,5 г активного хлора. Затем повышают температуру в течение 10 мин, до 89-92 С и размешивают 1 О мин. Далее охлаждают до комнатной температуры, фильтруют продукт реакции, промывают водой до нейтральной реакции. Вес технического продукта 12,6 г выход Я -нитроанилина 91,3 ф/в расчете на загруженный П-нитробензамид). Содержание основного вещества 99,3 Е, т.пл. 146-147 оС.П р и м е р 3, 8,3 г 0-нитробензамида смешивают с 75 мл воды, 3,1 мл 467-ного раствора едкого натра и 0,1 г йодистого калия. При 20 С в течение 2 ч 30 мин прибавляют до установления постоянного значения редоксн 22 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 3,77 г активного хлора. После окончания добавления гипохлорита натрия проводят выдержку при 20 С в течение 15 мин, Далее повышают температуру в течение 1 О мин до 83-85 оС и выдерживают при этой температуре 10 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, Фильтруют продукт реакции, промыВают водой до нейтральной реакции. Вес технического продукта 6,6 г, содержание основного вещества 98,5 Х. Выход 0-нитроанилина 95,67, т.пл, 68,5-69,6 оС.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 84-86 до 91-972, улучшить их качество; например температура плавления П -нитроанилина, полу878764 Формула изобретения 0 Составитель АнищенкоРедактор З.Бородкина Техред М.Надь Корректор А.Дзятко Заказ 9679/1 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ченного по этому способу, 146-147 С(по прототипу 144 оС). Способ получения акилина или - О или 1 -нитроанилинов путем взаимодействия соответствующих бензамидов с гипохлоритом натрия в щелочной среде при нагревании до 80-90 С, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и повышения качества целевых продуктов, гипохлорит натрия вводят в реакционную смесь постепенно в течение 15-150 мин притемпературе 5-22 оС и температуру реакционной массы в процессе его добавления поддерживают постоянной вукаэанном интервале.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР%72449, кл. С 07 С 87/60, 06.02.48.2. Беркман Б.Е. Промышленный синтез ароматических нитросоединений иаминов. М., 1964.2, Заявка ФРГ В 2328757,кл. С 07 С 85/00, опублик. 09.01.751,прототип).