Способ количественного определения 2-изопропоксифенил метил карбамата

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 280380 (21) 290186 3/28-13с присоединением заявки Нов(51 М , 3 6 01 й 33/04 Госуаарствениый ноинтет СССР но аелаи изобретений н открытий(72) Авторизобретения С.М.Тихомиров Всесоюзный научно-исследовательский институт ветеринарной энтомологии и арахнологии Всесо ордена Ленина и ордена Трудового Красного Зн академии сельскохозяйственных наук им. В.И.Л Заяв ите(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕПЕЛЕНИЯ 2 - ИЗОПРОПОКСИФЕНИЛ-й-МЕТИЛКАРБАМАТА к анализу тицидов в а именно к . зопропоксив продуктах Изобретение относитс остаточных количеств пе биологических объектах, способам определения 2- фенил- й -метилкарбамат питания. Количественное определение 2-изопропоксифенил- й- метилкарбамата,являющегося действующим началом широко применяемых для борьбы с гнусомв животноводстве пестицидных препаратов - байгона, пропоксилура, больфо,необходимо для санитарно-гигиенического контроля продуктов питания, диагностике отравлений животных и регламентации применения пестицидных препаратов.Известен способ определения карбаматов путем введения функциональныхгрупп, обладающих сродством к электрону, в состав молекул пестицидов илипродуктов их разрушения с последующимопределением методом газовой хроматографии с. применением электронно-захватного детектора.Для определения 2-изопропоксифенилй -метилкарбамата этот способ включает экстракцив пестицида,. очистку сприменением колоночной хроматографии,получение 2-гилроксиденил-н-метилкар- ЗО бамата путем гидролиза пестицида,взаимодействие в бензоле полученного соединения с трихлорацетилхлоридом,очисгку бензольного раствора от трихлорацетилхлорида перераспоеделением в фосфатный бчфео и пропусканием через хроматографическую колонку, определе" ние электрофильного соединения методом газовой хроматографии с элйкттъонно-захватным детектором 1.Недостатками такого способа являются нарушение основной структуры анализируемого вещества, что снижает надежность и точность анализа, введение электрофильного органического вещества - трийетилацетилхлорида в пробу,. поэтому, несмотря на сложность и трудность применяемой очистки, ое .достигается освобождение бензольного раствора, используемого для газохроматографического определения, от посторонних электрофильных веществ, на хроматограммах получается большое количество пиков.Наиболее близким к предлагаемому является способ, включающий экстрак" цию анализируемого вещества, очисткуэкстракта, бромирование без разрушеиия основной структуры анализируемых веществ в кислой среде избытком бромид".Способ включает определение высоколетучих веществ, поэтому бромирование проводят в растворе. Возникаетеобходимостьсвязывания избытков броа путем добавления в пробу соединений, в том числе одного органического, а также экстракции бромпроизводных, промывки экстракта и его обезвоживания. Это усложняет анализ, приводит к загрязнению пробы, ухудшающегогаэохроматографичвское определение.Цель изобретения - упрощение, повышение надежности и точности определения,Поставленная цель достигаетсятем, что в способе количественногоопределения 2-изопропоксифенил-М-метилкарбамата в биологических растворах, предпочтительно в молоке, предусматривающем экстракцию анализируемого вещества, очистку экстракта,бромирование с последующим газохроматографированием, реакцию бромирования осуществляют при непосредственном .контакте анализируемого вещества сбромом в стеклянйом сосуде с адсорбированным на его стенках 2-изопропоксифенил-й-метилкарбаматом, заполненном парами брома, после поглощенияпаров брОма анализируемым веществомизбыток его удаляют продуванием .сосуда,.П р и м е р. К 20 мл молока вцентрифужной пробирке приливают 60 млацетона. Содержимое осторожно перемешивают стеклянной палочкой и центриФугируют 5 мин (скорость вращенияротора 2000 об./мин) при 8,5 С. Экстракт сливают, При необходимостифильтруют через широкопористйй бумажный фильтр. Ацетон из экстракта отгоняют в ротационном вакуумном испарителе при 40 С и давлении 300 мм рт.ст, в течение, 5 мин. Водный остатокпереносят в делительную воронку, приливают 10 мл смеси диэтилового эФирас гексаном (9:1) и встряхивают содержимое 1 мин (80-60 встряхиваний),Слоям дают разделиться. Нижний слойсливают и отбрасывают. К эфирногексановому экстракту добавляют 0,7 гбезводного сульфата натрия и. оставляют на 5 мин, периодически помешиваясодержимое. Обезвоженный экстрактсливают в коническую центрифужнуюпробирку, в которую затем помещаюткапилляр, запаянный в верхней части.Нижнюю часть пробирки опускают в водяную баню, Растворитель испаряют прикипении (50 С) до объема 0,7 мл. Остаток с помощью шприца или пипеткинаносят на пластинку "Силуфол" полосой (не превышающей по ширине. 8 мм)по линии старта (20 мм от края плас. тинки), Пробирку обмывают 0,3 мл диэтилового эфира, который так же переносят на пластинку. Пссле подсыхания растворителей, пластинку помещают вхроматографическую камеру, на днокоторой предварительн 9 наливают смесьгексана с ацетоном (5:7) слоем 7 мл.Хроматографирование проводят при20 С. Когда растворитель .поднимаетсяпо тонкому слою, не достигая 10 ммверхнего края пластинки, последнююизвлекают из камеры. В 2-изопропоксифенил- й "метилкарбамата при этихусловиях хроматографирования составляет 0,75. Основываясь на этом выстригают полосу пластинки шириной20 мм с зоной локализации пестицида.Центральная линия этой полосы должна соответствовать центральной линиизоны локализации пестицида, рассчитанной на основании В , Полосу плас-Ктинки с анализируемым веществом рас- стригают на кусочки площадью 0,40,6 см, помещают в стеклянный бюкс 20 (объем 5 мл) и заливают 3 мл ацетона.Бюкс закрывают крышкой и выдерживают30 мин при периодическом взбалтывании содержимого, Затем ацетоновыйраствор отфильтровывают в чистый 25 бюкс. Растворители досуха испаряют,вдувая в бюкс сухой чистый воздухили азот. Бюкс заполняют парами брома, имеющими темно-коричневую окраску, "наливая" последние из склянки с высо-кими плечиками, на дне которой имеет.ся небольшое количество (б мл) жидкого брома. Бюкс закрывают крышкойи помещают в холодильную камеру при-8 С. Через 2 ч бюкс извлекают, Избыток паров брома удаляют кратковременным продуванием бюкса сухим чистым воздухом или азотом. В бюкс наливают 2 мл ацетона. Покачивая бюкс, 40 обмывают его внутреннюю поверхность.В хроматограф вводят 2-4 мкл этогораствора.Условия хроматографирования,Хроматограф цветс детектором45 постоянной скорости рекомбинации.Скорость протяжки ленты самописца200 мм/ч, Рабочая шкала электромера1 х 10 "о. Длина колонки 1,0 м, внутренний диаметр 3 мм. Колонка заполнена хроматоном М-АЮ зернением 0,2000,250;мм с 5 силикона 58=30. Температурные режимы: испаритель 250, колонка 200 и детектор 210 С. Скоростьпотока газа-носителя (азота) черезколонку 35 мл/мин, детектора 75 мл/мин, Время удерживания бромированного пестицида 4,00 мин.ВЭТТ 0,8 мм.Линейность детектирования соблюдает-ся в пределах от 0,05 до 2,8 нг пестипида. Если высота пика занимает более 78 ширины бумаги самописка, допускается разбавление бромированногопестицида. Нижняя граница определения пестицида 0,002 мг/кг. Извлечение добавок пестицида из проб продукта 72877427 Формула изобретения 15 Составитель Е.ВоробьеваРедактор Е.Днчинская Техред М.Рейвес Корректор А. Ференц Заказ 9605/68 Тираж 910 ВИИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г, ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, предлагаемый спо,соб позволяет упростить, повысить надежность и точность определения, так как получают количественный вы-" ход одного бромсодержащего соединения - на хроматограммах, кроме пика растворителя, образуется только один пик бромпроизводного 2-изопропоксифенил-й-метилкарбамата.Применение предлагаемого способа позволяет улучшить санитарно-гигиенический контроль продуктов питания, 1 О регламентировать применения пестицида, надежнее проводить диагностику травлений животных. Способ количественного определения 2-изопропоксифенил-й-метнлкарбамата в биологических растворах, предпочтительно в молоке, предусматриваю щий экстракцию анализируемого вещества, очистку экстракта, бромирование с последующим гаэохроматографированием, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения, повышениянадежности и точности анализа, реакцию бромирования осуществляют принепосредственном контакте анализируемого вещества с бромом в стеклянномсосуде с адсорбированным на его стенках 2-изопропоксифенил-.й-метилкарбаматом заполненном параня брома, после поглощения паров брома анализируемым веществом избыток его удаляютпродуванием сосуда.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. 5 сап 1 еу С.Я., ТЬогпфоп 4,5.Оаз сЬговасодгарЬс еейЬоЬ Уог гев 1Ьне о 1 Ьаудоп впЬ 1 вй ваог еейеЬо 15 ге и апааЪ В еенее апЬ в 11 с.З.А 9 г. ФооЬ сЬеа., 1972, 20, 6,1269-1273,2. Авторское свидетельство СССР9 567132, кл. 0 01 й 31/08, 1977