Способ получения триацетата целлюлозы

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ИТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл.3 с присоединением заявки Йо С 08 В 3/06 Государственный комнтет СССР но делам нзобретеннй н открытнй(72) Авто 54) СПОСОБ ПОЛУЮНИЯ Т ТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ксусной ксусным лорида ы с пос о проприсут поливи целлюло торой(0,00ют прдо 2 овышениепленок из 30 Изобретение относится к химической технологии, в частности кполучению производных целлюлозы, аименно к синтезу триацетата целлюлозы ТАЦ) для пленок.Известен гомогенный способ получения ТАЦ в среде уксусной кислотыв присутствии добавок ниэкомолекулярных спиртов 1 .Однако данный способ не позволяет повысить физико-механическиесвойства пленок на основе ТАЦ,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности является метод получения ТАЦ активизацией94-96-ной уксусной кислотой, ацетилированием уксусным ангидридом всреде метиленхлорида в присутствиисернсй кислоты с последующим выделением целевого продукта Г 21.Этот способ пригоден для получения ТАЦ с физико-механическимипоказателями, соответствующими стандартному минимуму.Цель изобретения - имеханической прочноститриацетата целлюлозы,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получечия триацетата целлюлозы активацией целлюлозы 94-96-ной кислотой, ацетилированием ангидридом в среде метилен в присутствии серной кисло ледующим выделением целево дукта, активацию проводят ствии 0,00025-0,001 вес.ч. нилового спирта на 1 вес.ч зы.Технология способа состоит в следующем.1 вес,ч. целлюлозы заливают 6 вес, ч. 95-ной уксусной кислоты, в корастворен поливиниловый спирт025-0,001 вес.ч. , выдерживаи 27-30 С 5 ч, затем отжимаютвес,ч. и, охладив до 13-15 С, ацетилируют при модуле 8,8 охлажденной до 13-15 С смесью 2,8 вес.ч. уксусного ангидрида, 5,0 вес.ч. метиленхлорида в присутствии 0,01 вес. ч. серной кислоты. Смесь вводят постепенно, разделив на две порции. Интервал между введением порции 15 мин. После добавлении второй порции температуру ацетилирования поднимают до 38-40 С, поддерживая до полной гомогенизации реакционной массы. Готовый сироп разбавляют двухкратным объемом 80-ной уксус3 Состав ТАЦ Свойства ТАЦ пленок Время реакции, мин Способ получения ТАЦОСОСН св п 61,5590 61,5 550 61,1 655 61,1 450 5,8 260 200 Пример 1 5,3 240 210 6,3 250 205 5,3 245 210 Известный ной кислоты и высаживают в подогретый до 75-80 фС водный раствор 5-ной уксусной кислоты. Через 4 ч высаженный ТАЦ промывают водой до нейтральной реакции и сушат на воздухе.П р и м е р 1. 1 вес.ч. целлю лозы заливают 6 вес.ч. 95-ной уксусной кислоты с растворенным в ней поливиниловым спиртом (ПВС).0,00025 вес,ч. ПВС вводят в уксусную кислоту через воду: 0,00025 вес. 1 О ч. ПВС растворяют. в 0,3 вес.ч. воды, затемсмешивают с 5,7 вес.ч. ледяной уксусной кислоты, после чего раствор используют для активации. Активацию ведут 5 ч при 27-30 С. Затем у 5 отжимают до 2 вес.ч., охлаждают в реакторе до 13-15 С и приливают к )ней охлажденную до 13-15 С первую ацетилирующую смесь 1,2 вес.ч. уксусного ангидрида, 2,5 вес.ч. мети ленхлорида и 0,005 вес.ч. серной кислоты (Н 50). Через 15 мин вводят вторую ацетилирующуа смесь,вес,ч.ф уксусный ангидрид.1,6, метиленхлорид 2,5 н НВО 4 0,005. Спустя 15 мнн после введения второй порции этерифицирующей смеси температуру реак-. ционной смеси поднимают до 38-40 С, поддерживая ее до завершения процесса ацетилирования. Конец реакции определяют по отсутствию недоэтери- ЗО фицированных волокон при полной гомогенизации сиропа. Затем сироп разбавляют 7,5 вес.ч. 80-ной уксусной кислоты, вводя ее постепенно порциями по 2,5 вес.ч, После этого продукт 35 осаждают в подогретую до 75-80 С 5-ную уксусную кислоту и через 4 ч промывают до нейтральной реакции, сушат при комнатной температуре.П р и м е р 2. 1 вес.ч. целлюлозы заливают на 5 ч 6 вес.ч. 95-ной уксусной кислоты, содержащей 0,0005 вес.ч. ПВС, при 27-30 С. Отжатую до 2 вес,ч. целлюлозы охлаждают до 13-15 оС и этерийицируют охлажденной до той же температуры первой ацеИз представленных результатоввиден эффект увеличения прочности тилирующей смесью, вес,ч.: уксусный ангидрит 1,2, метиленхлорид 2,5, и Н 04 0005, Спустя 15 минвводят вторую ацетилирующую смесь, вес.ч.:ксусный ангидрид 1,6, метиленхло-ид 2,5 и Н 50 0,005. Через 15 мин температуру повышают до 38-40 С, конец реакции определяют по отсутствию недоэтерифицированных волокон в реакционном сиропе. После полной гомогенизации сироп разбавляют 7,5 вес,ч. 80-ной уксусной кислоты, вводя ее порциями по 2,5 вес.ч. Затем продукт осаждают в подогретую до 75-80 С 5-ную уксусную кислоту и через 4 ч промывают до нейтральной среды, сушат при комнатной температуре.П р и м е р 3, 0,001 вес.ч. ПВС растворяют в 0,3 вес.ч. воды, затем раствор смешивают с 5,7 вес.ч. ледяной уксусной кислоты 1 вес.ч. целлюлозы, замачивают в полученном растворе на 5 ч при 27-30 С. Затем отжатую до 2 вес.ч. и охлажденную до 13-15 д целлюлозу этерифицируют охлажденной до той же температуры первой ацетилирующей смесью, вес.ч.: уксусный ангидрид 1,2, метиленхлорид 2,5 и Н 504 0,005Спустя 15 мин после введения первой порции ацетилирующей смеси приливают вторую ацетилирукщую смесь, вес.ч.: уксусный ангидрид 1,6, метиленхлорид 2,5 и Н 250 0,005. Температуру повышают до 38-40 СС, поддерживая постоянной до конца реакции - образования прозрачного сиропа, не содержащего недоэтерифицированные волокна, Готовый сироп разбавляют 7,5 вес.ч. 80-ной уксусной кислоты, вводя ее постепенно. ТАЦ высаживают из сиропа подогретой до 75-80 С 5-ной уксусной кислотой. Спустя 4 ч после высаживания промывают, сушат.В таблице представлены основные показатели состава и свойства ТАЦ, полученных по методике, изложенной в примерах 1-3. Прочность, Относителькгс/см ное удлинение,ТАЦ, обусловленный технологией предлагаемого решения,854933 формула изобретения Составитель Т. Мартинская Редактор М. Дылын Техред С.Мигунова Корректор, Е. РошкоЗаказ 6816/33 Тираж 530. ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент",г.ужгород, ул.Проектная, 4 Предлагаемый способ позволяет повысить прочность ТАЦ на 20-40, условия, предлагаемые, технологией данного способа, реальны для воспроизведения на существующих производствах по получению ТАЦ. Способ получения триацетата целлюлозы активацией целлюлозы 94-96- ной уксусной кислотой, ацетилированием уксусным ангидридом в среде метиленхлорида в присутствии серной кислоты с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью повышения механической прочности пленок из триацетата целлюлозы, активацию проводят в присутствии 0,00025-0,001 вес,ч. поливинилового спирта на 1 вес.ч. целлюлозы.Источники информации.принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР 9 213793, кл. С 08 В 3/06, 1967.2. Аким Э,Л., Перепечкин Л.П.Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы. М., "Лесная проиишленность", 1971, с, 102-110 (прототип).