Способ получения тетракарбоцианиновыхкрасителей

ОП.ИСДНИИИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советск и кСоциалистическикРеспублик п 1836056(23) Приоритет С 09 В 23/1 О Ьеударстеевый кюмктет ВВВР в двам иаебрвтений к вткрытнй"с.Московский ордена Трудового Красного Знамени институттонкой химической технологии им . М . В . Ломоно счва(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙИзобретение относится к химии полиметиновых красителей, в частности к способу получения тетракарбоцианиновых красителей, используемых в качестве спектральных сенси- билизаторов фотографических эмульсий для. ИК-области спектра, в квантовой электронике,Известен способ получения тетракарбоцианиновых красителей конденса 10 цией четвертичной соли азотосодержащего гетероциклического основания - йодида 3-этил- (1,5,5-триметил-циклогексен-илиден) -метил 1 "бензтиазолия с производным бу-" 15 тадиенила - йодидом 2 - 4-ацетиланилинобутадиенил-этилбензтиазолия в среде уксусйого ангидрида и триэтиламина при повышенной температуре 11 .Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта - 393 и невозможность получения красителей с различными гетеро,циклическими остатками. Максимум сенсибилизации красителей, полученных известным способом, сдвинут в коротковолновую область.Наиболее близким к предложенному способу является способ получения тетракарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, имеющих активную метильную группу, с производными гептадиендиаля в среде уксусного ангидрида и триэтиламина при 90-110 С. В качестве производного гептадиендиаля в таком способе используют дианил общей формулы С Ы иа-ФНСЫ-СН СБффнСФЫ ф 5 В, хи Зф В836056 ф ов+ ов+ 2 где Р 1, Р 2 и Р, - водород, метил;Р 4 - этил в количестве 1 мол.ч, на 2 мол.ч. четвертичной соли азотсодержащего гетероциклического основания,Выход целевого продукта по предложенному способу достигает 68-737,Способ более универсален, так какпозволяет получать красители какнезамещенные, так и замещенные вразличных положениях циклическимифрагментами. Исходные соединения -гептадиендиали легко и с высокимвыходом получают конденсацией промышленного ацеталя -этоксиакролеина с циклическими 1-алкоксидиенамив присутствии хлористого цинка.П р и м е р . Тетракарбоцианиновые красители получают по следующейметодике.0,0005 моль 1,1,5,7-тетраалкокси 2,4-триметилен,6-гептадиена в смеси с 0,001 моль четвертичной солиазотистого гетероциклического основания и с 4 мп уксусного ангидриданагревают до кипения 3 мин. Затемдобавляют 0,2 мл триэтил-амина иоставляют на 0,5 ч при 20 С, Послеэтого добавляют 5 мл эфира, выпавший осадок красителя отфильтровывают,тщательно промывают водой, смесьюспирта с эфиром, бензолом, эфироми сушат в вакууме.Аналогично получают следующиекрасители:Йодид 2-,. 19 - (3 -этилбензтиазолиниден-3 5 - (триметилен)- У1-1, 3 , 51,-нонатетраен-ил -3 в .зтилбензтиазолия из 1,1,5,7-тетра 3Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта - 28-50%, а также труднодоступность исходных дианилов и невозможность варьирования заместителей в алициклической части молекулы.С целью повышения выхода целевого продукта в известном способе в качестве производного гептадиендиаля используют 1,1,5,7-тетраалкокси,4-триметилен,6-гептадиен общей формулы 10 15 20 25 ЭО 35 40 45 50 55 этокси,4-триметилен,6-гептадиена (Р= Р= Р-Н Р - г-Н ) и йоди 31 4 "25 да 2-метил-З-этилбензотиазолия, Выход 68%. Найдено, 7: 1 9,58;5 9,88,С НМ д Я .2 С, НОНЙодид 2-9 - (Зп - этилбензтиазолиниден) -4 -метил,5 - (триметилен) -и 1 1l-1,3, 5, 7 - нонатетраен-ил -3-этилбензтиазолия из 1,1,5,7-тетраэтокси-З-метил,4-триметилен,6- гептадиена (Р -СНЗ, Р 2 -РЗ - Н Р С Н ) и йодида 2-метил-этилбензЯ. 5тиазолия. Выход 737.Найдено, Х:.1 18,14; 5 8,80.С З.1 НЗ М,251С НОНЙодид 2- 1 9 - (31 ф - этилбензтиазолиниденг -3 ,5 , - (2 -метилтриме/тилен) - 1, 3,5 , 7 - нонатетраен -ил 1. -3-этилбензчиазолия из 1 , 1, 5, 7-тетрйэтокси,4-(21 -метилтриметилен) 2,6-гептадиена (Р "Р, -Н, РЗ-СН 9, Р - С Н ) и йодида 2-метйл-этилбензтйазолия. Выход 677.Найдено,Х:5 8,93.СНЭМЬ,1 СН онЙодид 2-19- З -этнпбензтиазолиниден/-31,5- (10 -метилтриметилен) -1 ,3 ,5 ,7 -нонатетраен-ил 1 -31этилб ензтиазолия из 1, 1, 5, 7-тетраэтокси,4- (1-метилтриметилен) -2,6- . гептадиена и йодида 2-метил-этилбензтиазолия. Выход 69%.Найдено,%: ,1 18,51; 5 9,22.СмНЗЗ ИЬЗ С НонЙодид 2-(9- (1" -этил,30,30 триметил, 51 -бензиндолиниден) - 3 , 5 - (триметилен) -1, 31, 5, 71 -нонатетраен-ил -1-этил,3,3-триметил,5-бензиндалиния из 1,1,5,7 - тетраэтокси,4-триметилен,6- гептадиена и йддида 1-этил,3,3- триметил,5-бензндолиния, Выход 65 Х. Йодид 2- (9- (111 -этилхинолиниден- -3,5 - (триметилен) -1,3, 5, 7 - нонатетраен"1 -ил 1 -1-этипхинолиния из 1,1,5,7-тетраэтокси,4-триметилен,6-гептадиена и йодида 1-этил-метилхинолиния. Выход 677. Йодид 4- 9- (10 -этилхинолиниден-3,5 - (триметилен) -1., 3, 5, 7 - нонатетраен.-.1 -ил -1-этилхинолиния из 1,1,5,7-тетраэтокси,4-триметилен,6-гептадиена и йодида 1-этил-метилхиналиния, Выход 657.Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта в5 836056 61,5 раза, расширить ассортимент тетра- метилен,6-гептадиен обшей формулыкарбоцианиновых красителей вследствие 1своей универсальности. ОК+ен,ов2 Вобн=бн-Снов,формула изобретения Составитель А, МолинРедактор 3. Бородкина Техред С,Мигунова Корректор 1 О. Макаренко Заказ 2826/8 Тираж 684 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретенийи открытий 113035, Москва, Ж, Раушская ыаб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения тетракарбоциани-. новых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, имеющих активную метильную группу., с производными гептадиендиаля в среде уксусного ангидрида и триэтнламина . при 90-110 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производнога гептадиендиаля используют 1,1,5,7-тетраалкокси,4-тригде В, В,2, КЗ - водород, метил;Й - этил, в количестве 1 мол.ч.1 О на 2 мол.ч. четвертичной соли азотсодержащего гетероциклического основания,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1 1. К.Миз,Т.Джеймс. Теория фотографического процесса, Л., "Химия", 1973, с. 217.2. Авторское свидетельство СССР11 -594148, кл. С 09 В 23/08, 1978