Способ комплексонометрического определе-ния меди(п)

Союз Соаетскик Соц 1 иалистических республик1111833526 Оп ИСАИ ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТВЛЬСТВУ 61) Дополмител авт, свид-ву 1 М КзС 01 6 а 01 Н 22) Заявлено 080179 (21) 273838 26 присоединением заявки Йо 6 Государственный коми СССР по делам нзобретени и открытий(54) СПОСОБ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (11)обы комплексоноия меди с разторами, напри 2 .того реагентачность, однакоочной среде прим интервалом рН. Реагент 4,8 дисуль 3, даю 1,и ход, чем области рН, С реаге оксихиноли при более при этом щЦ-(2-нафтилазосихинолин, К-соль контрастный пере- также работает в азокси фо)-8-о й более мурексид 10.том 7-(2-пир ом 41 титр изких значе лочноземель идилазо)-8- вание ведут иях рН 2,8- ые элементы ем етЗО Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при комплексонометрическом определении меди в химических реак 5 тивах, сточных водах, латунях, бронзах.Известны способы комплексонометрического определения меди с использованием в качестве индикаторов та ких органических реагентов как мурек. сид, Ы.,с -бис-(4-натрий-тетразолилазо)-этилацетат (нтетра") (11Определение меди с мурексидом проводят в щелочной среде с рН 8-10; при титровании в области рН 5-6 нужен подогрев до 45 С, переход окраски из желтой в фиолетовую. Мешают щелочноземельные элементы, цинк, никель, кобальт, марганец, магний,С индикатором "тетра" можно титровать в широком интервале рН среды (1-11), вплоть до среды со значительной концентрацией уксусной кислоты. При рН 1-8 наблюдается контрастный переход фиолетовой окраски раствора в зеленую, в щелочной среде инди - каторный переход несколько хуже. Большинство анионов, за исключани С 1; не мешают определению, это да возможность использовать различные буферные смеси. В кислой среде (дорН 4,0) определению меди не мешаютбольшие количества алюминия, маргаца (11), железа (111), которые вэтих условиях маскируют фторидами.Однако избирательность определениянедостаточна: кобальт, цинк, кадмийсвинец мешают определению, они могут находиться в растворе в количесвах не более 2,5 мг/л. Никель мешает определению при всех значенияхрН Известны также спо метрического определе личными другими индик мер, этазо.-азоксин-и При использовании наблюдае 1 ся высокая т процесс проходит в ще рН 10 и ограничен узки бериллий не мешают определению,однако алюминий и многие другиеэлементы мешают, поэтому необходимопредварительное выделение меди наплатиновой сетке электролитом.Наиболее близким по техическойсущности и достигаемзм результатамк предложенному является способ коьилексонометрического определения медив водно-органической среде с индикатором 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол(ПАН)(5).Титрование меди с данным ин-,дикатором проводят преимущественно вкислой среде рН 2,5-7,0,окраска приэтом переходит из розовой(красной) вжелтую. Индикатор и образуемые им соединения нерастворимы в воде. Для повышения четкости перехода окраски,ускорения процесса разрушения окрашенного соединения при титровании,в титруемый раствор добавляют органические растворители - метанол, 20диоксан, четыреххлористый углерод иоподогревают до 50-80 С.Определению меди с индикаторомПАН мешают многие элементы: цинк,кадмий, кобальт, никель, свинец, 25висмут, палладий и др. Применениемаскирующих веществ (фторидов, винной кислоты, цианидов) устраняет влияние некоторых количеств железа (11)вольфрама, ртути. При совместномприсутствии возможно суммарное определение меди и цинка, кадмия, никеля, железа путем варьирования рНрастворов. В отдельных объектах дляиндикации конечной точки титрованиятребуется свидетель. Относительнаяошибка определения меди с ПАН сос"тавляет 1,5-2,5. Недостатками индикатора являются низкая селективность реакции, подогрев растворов.Все это усложняет методику определения, делает ее более трудоемкой,лишает экспрессности.Цель изобретения - повышениеселективности,четкости переходаокраски, упрощение анализа и возможность определения в интервалерН 1-10.Поставленная цель достигаетсяпредлагаемым способом комплейсонометрического определения меди (11)в водно-органической среде используют индикатор 5(или 3)-(2-оксинафтил)-азо(или 5)-метилн-пиразол-(ОКСИ-НАП).При этом титрование осуществляютв водно-ацетоновой среде и преимущественно при рН 1,5-4,0.Реактив не растворим в воде,но хорошо растворим в ацетоне, спирте, диметилформамиде, диметилсульфоксиде.В интервале рН 1-10 в 50-70"ной водно-ацетоновой среде реагент образует с медью комплекс малинового цвета, который при прибавлении ЭДТА разрушается; в точке эквивалентности наблюдается очень контрастный пе реход малиновой окраски в зеленую (желто-зеленую). Переход четкий от 1 капли. Преимущественно определение ведут при рН 1,5-4,0 При титровании 5 мг меди в 0,05 н.НС 1 не мешают следующие кратные(кр)количества посторонних элементов:марганец-любые количества кальций, алюминий(Ъ 50); бериллий, серебро, хром (111) (20); стронций, вольфрам, ртуть (11) (10); магний, молибден (3); кадмий (5); цинк (0,5).Для маскирования ряда мешающих ионов применяют: фториды 2 г, Ге (111) (1 кр); фосфорная кислота - свинец (30 кр), кобальт (2 кр); хлорид натрия - палладий (0,7 кр); винная кислота - титан (0,7 кр); перекись водорода - ванадий (Ч) (0,1). Никель мешает определению, однако возможно провести суммарное определение никеляи меди, затем в отдельной порции медь замаскировать тиомочевиной, далее медь найти по разности.Таким образом, определение меди с реагентом ОКСИ-НАП отличается большей селективностью по отношению к свинцу, кадмию, кобальту, никелю, цинку.В ряде объектов.(латунь) возможно проводить определение меди без предварительного. отделения этих элементов, что сокращает время анализа в 2-3 раза, повышает экспрессность. Более высокая кислотность определения и высокая кднтрастность перехода в кислой области (в 0,05 н. НС 1) до изумрудно-зеленого цвета также повышает точность определения.П р и м е р 1. Определение основного вещества в солях меди (сульфате, нитрате, хлориде).Около 0,1 г препарата взвешивают с точностью до 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, растворяют в 5 мл воды, прибавляют 0,1 мл 1 н. НС 1 (рН1,5), 0,5 мл 5 10 М раствора ОКСИ-НАП, 5 мл ацетона. Полученный раствор перемешивают и титруют 0,05 М раствором ЭДТА до перехода малиновой окраски в зеленую. Основное вещество в солирассчитывают по формулеЧ Т 100Х аФ9 где Ч -объем 0,05 М раствора ЭДТА,пошедший на титрование, мл;Т- титр раствора ЭДТА по меди,г/мл;9- навеска препарата, г.П р и м е р 2. Определение медив латуниРастворяют при слабом нагревании0,2 г испытуемого образца в 10 млазотной кислоты и кипятят до удале833526 Ч.Т 100 100 ад Составитель Ю. КуценкоРедактор Е. Папп Техред Т. Маточка , Корректор В. Синицкая Заказ. 3907/18 Тираж 505 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ния кислов азота. Переносят раствор в мерную колбу емкостью 100 мл и добавляют дистиллированную воду до метки. В колбу для титрования помещают 10 мл анализируемого раствора, нейтрализуют разбавленным 5 аммиаком (1:1) по универсальной индикаторной бумажке, добавляют 0,2 мп 1 н.НС 1 (рН лф 1,5), 1 мл 510 4 М раствора ОКСИ-НАП, ацетона 10 млПолученный раствор перемешивают, далее титруют 0,05 М раствором ЭДТА до перехода от малиновой (фиолетовой) окраски до зеленой (сине-зеленой,). Содер" жанне меди в пробе (%) находят по формуле15 где Ч - объем раствора ЭДТА, пошедший на титрование мл; 20Т - титр раствора ЭДТА по меди,г/мл;а - объем анализируемого раство-.ра, взятый для титрования, мл;9 - навеска сплава, г.Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает определение меди с большей селективностью по отношению к ряду металлов. Индикатор работает практически в любой буферной смеси, так как большинство анионов не влия ют на титрование, Кроме того, нет необходимости нагрева раствора, и титрование ведут без свидетеля.Формула Изобретения1. Способ комплексонометрического 35 определения меди в водно-органической среде с применением индикатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности, четкости перехода окраски, упрощения анализа и возможности определения в интервале рН 1-10, в качестве индикатора используют 5 (или 3)-(2- окси-настил)-азо(или 5)-метилнпиразол-(ОКСИ-НАП).2. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что титрование осуществляют в водно-ацетоновой среде и преимущественно при рН 1,5-4,0.1 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1Мустафин И.С., Фрумина Н.С,Интелегатор М.Д. Ассортимент реактивов на медь. М., НИИТЭХИМ, 1963. 2. Авторское свидетельство СССР Р 373616, кл. С 01 й 31/16, 1971.3. Посторонко А.И., Горбенко Ф.П. Гвоздева Л.Н. Азоксин-Ц как реагент для комплексонометрического определения меди, Ж. Всесоюзного химического общества им.Д,И. Менделеева, 1976, т. 21 Р 4, с. 464-465.4. Бусев А.И;, Иванов В.М., Талипова Л.Л. Комплексонометрическое определение меди в сплавах в присутствии 7-(2-пиридил-азо)8-оксихинолина. - "Аналитическая химия", т18, 1963, с. 33. 5. СЬеп 9 К, Вгау К,Н, 1-(2- Ругду 1 ао)-2-парЬсо 1 аь а роььЬе апа 1 усса 1 Неацепс, в "Апа 1 ус, СЬегп".1955, ч,27, Р 4-5, р, 782.