Способ получения эфиров этилен-гликоля

1Исключается стадия регенерации1нитрозольных комплексов переходныхметаллов,2. Исключаются потери целевыхпродуктов и упрощаетсяих разделение,так как не происходит образованиякомплексов из целевых эфиров с ионами переходных металлов, которые уводятсяпри разделении вместе с кубовыми продуктами по известному способу.3. Отпадает необходимость созданияпроизводства по синтезу нитрозилавметаллов.4. Активность металлического сплава не уменьшается от цикла к циклу,не требуется его регенерация, сплавявляется устойчивым по отношению к 15реакционной среде,П р и м е р 1. В реактор с перемешиванием загружают 50 г 98 уксусной кислоты, 0,09 г РсЧСО, 0,06 гМаС 8, 0,43 г ИаИО 80,025 г стружки из нихрома. В раствор подаютсмесь этилен-кислород=2:1, температура опыта 60 СС, добавление 1 атм.Скорость реакции 2,1 мл газа/мл катализатор мин. Выход продуктов реакции эфиров этиленгликоля (ЭЭГ) 88,02вес. , этиленгликоля (ЭГ) 10, 0 вес. ,ацетальдегида по 2 вес., что отвечает 32, ЭЭГ и ЭГ на реакционный раст-вор.После выделения палладия из раствора оксицат подвергают вакуумнойразгонке, отделяя ацетальдегид инепрореагировавшую уксусную кислоту.Поскольку процесс этилена являетсянепрерывным, стадия отделения стружки устраняется, так как она постоянно находится в реакторе окисления,Из куба, содержащего после отгонкиэфиры и смесь хлорида и ацетата натрия, последние удаляются фильтрованием так как они выпадают из раствора в осадок, Неорганические соли подлежат возврату,а ЭЭГ и ЭГ идут нагидролиэ, Количество образовавшихся йродуктов реакции определяют хроматографически.П р и м е р 2. Опыт проводят в условиях примера 1. В качестве стружки берут 0,025 г нержавеющей стали,Скорость реакции 1,9 мл газа/мл катмин. выход продуктов, вес,: ЭЭГ 86,5,ЭГ 10,00, ацетальдегида 3,5, что отвечает 30 весЭЭГ и ЭГ на реакци,онный раствор.П р,и м е р 3. Опыт проводят в условияхпримера 1 только загружают . 55в реактор 50.г 98 уксусной кислоты,1,75 г РЙС 1, 1,15 г НаС 0, 1,7 г БаИО0,5 г нихромовой стружки. Скоростьреакции 22 мл газа/ мл кат.мин,выход продуктов, вес : ЭЭГ 88,0, А 0ЭГ,8,0, ацетальдегида 4,0, что отвечает 31 вед. ЭЭГ и ЭГ на реакционный раствор.П р и м е р 4, Опыт проводят в условиях примера 1. Состав катализатора аналогичен примеру 4 только используют металлическую стружку из нержавеющей стали. Скорость реакции 2,0 млгаза/мл кат,мин, выход продуктоввес.: ЭЭГ 87,0, ЭГ 10,0, ацетальдегид 2, что отвечает 30 вес, ЭЭГ иЭГ на реакционный раствор.П р и м е р 5. Опыт проводят вусловиях примера 1. Состав катализатора аналогичен примеру 3 толькодавление составляет 3 атм температура 90 С, Скорость реакции 3,0 млгаза/мл кат.мин, выход продуктоввес. : ЭЭГ 86,0, ЭГ 5,0, ацетальдегид 7,0, что отвечает 29 вес. ЭЭГи ЭГ на реакционный раствор.П р и м е р 6. Опыт проводят вусловиях примера 1, состав катализатора аналогичен примеру 5, толькодавление 10 атм, температура 50 С.Скорость реакции 3,7 мл газа/мл кат,мин,выход продуктов вес.: ЭЭГ 80,0,ЭГ 2,0,ацетальдегида 18,0,что отвечает 53 вес. ЭЭГ и ЭГ на реакционныйраствор,- П р и м е р 7. Опыт проводят в реакторе барботажного типа, сделанном из нержавеющей стали. В рабочую зону аппарата загружают 500 г 98 уксусной кислоты, 1,8 г РАСО, 1,2 г ИаС 0, 8.,6 г ИаИО. В раствор подают смесь этилен-кислород (2:1) темпераоу тура опыта 65 С, давление 1 атм. Скорость реакции 2,0 мл газа/мл кат. мин. Выход продуктов реакции вес. ЭЭГ 87,0, ЭГ 11,5, ацетальдегида 1,5, что соответствует 30 вес. ЭЭГ и ЭГ на реакционный раствор.Повышение температуры и давления приводйт к разному падению селективности процесса за счет образования ацетальдегида и уменьшения выхода продуктов.Приведенные примеры показывают, что способ позволяет получать гликоли из этилена более простыми технологическими приемами при замене нитрозильных комплексов металлическим сплавом на основе железа или проведения процесса в аппарате, сделанном из металла, содержащего железо, с сохранением высокой активности катализатора и выхода целевых продуктов.формула изобретения1. Способ получения эфиров этиленгликоля окислением этилена кислородом в присутствии катализатора - раствора уксусной кислоты, содержащего хлорид палладий, нитрат и хлорид ще" лочного металла и соединения железа при 50-90 С давлении 1-10 атм, о т0л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии, используют катализатор, содержащий в качестве соединений железа металлический сплав на основе железа.823383 Составитель Н.Токарева Техред Л. Пекарь Корректор М. Шароши Редактор С,Патрушева Заказ 1998/31 Тираж 443 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное,филиал ППП Патент, г. ужгород, ул.Проектная, 4 2. Способ по п.1, о т л и ч а .ющ и й с я 1 ем, что в качестве металлического сплава используют нержавеющую сталь или нихром. Источники .информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии Р 12127,кл. 16 В 61, опублик. 1969.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2553838/23-04,кл. С 07 С 69/16, опублик. 19775 (прототип)