Способ получения цеолита типа фожазита

810260 ОП ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоиа Советскик Социалистических Ресвублик. Кл.а В 01 3 29 Заявлено 21,12.78 (21) 2699390/23-04 исоединецием заявки М -3) Опубликовано 07.03,81. Бюллетень9 45) Дата опубликования описания 07.03.81лам изобретено.фи открытий ТА ТИПА ПОЛУЧЕНИЯ Ц фОЖАЗИТА(54) СП сУдарственный комитет (23) Пр ори СССР 1Изобретение относится к области производства цеолита типа фожазита,Известен способ получени цеолита типафожазита путем прокаливания каолипа при600 - 700 С, измельчения до размера частиц 50,05 - 0,07 мм и смешения порошка с щелочным раствором. Г 1 олученную массу пластцфицируют на вальцах, затем таблетируют,таблетки обрабатывают горячим шелочцымраствором в кристаллизаторе, промывают и 10сушат 1.Наиболее близок к изобретению способполучения цеолита типа фожазита, по которому природное цеолитсодержащее сырье -клиноптилолит сплавляют с карбоцатом 15натрия при 800 - 900 С с последующей кристаллизацией в среде натриевой пелочи при92 - 95 С в течение 60 - 72 ч 2. В результате получают цеолит с отношением5 Юа/А 1 аОэ, равным 4,8.20 Недостатки известного способа - получение цеолита типа фожазита с низким отношением ЯОо/А 1 оОа, что является причиной его невысокой термостабильцости (при 2 отношении ЯОо/А 120, меньше 5 цеолит при 800 С аморфизуется), а также высокая про. должительность способа.Целью изобретения является получение цеолита типа фожазита с высоким отцоше З цием ЯЮ/А 120 а и снижение времени его по. лучения.Указанная цель достигается тем, что цеолит типа фоказита получают сплавлецием при 800 - 900 С природного цеолитсодержащего сырья - мордецитового туфа, предварительно обработанного 20 - 25%-ным водным раствором соляной кислоты в течение 8 - 10 мин при 80 - 82 С, с натриевой щелочью с концентрацией 8 - 10 н.Отличительным признаком изобретения является использование в качестве природного цеолитсодержацего сырья морденитового туфа, предварительно обработанного 20 - 25%-ным водным раствором соляной кислоты в течение 8 - 10 мин при 80 - 82 С. а в качестве соединения натрия используют натриевую щелочь в виде 8 - 10 ц, водного раствора.Соляной кислотой обрабатывают морденитовый туф, чтобы очистить его от компонентов, загрязцяющич синтезируемый цеолит, и чтобы частично деалюмшнровать цеолит, что способствует повышению отношения окиси кремния к окиси алюмишя,Предлагаемый способ позволяет получать цеолит типа фожазита с отношением окиси кремния к окиси алюминия, равным 7,0 - 8,1, при этом время кристалл.зацци снижается до 8 - 7 ч.810260 311 олученнуо массу подвергают кристаллизации в среде натриевой щелочи.Способ осуществляют следующим образом.Дл 5 П 1)иГотовлени 5 фожазРТа используот морденитовый туф состава, вес.: окись кремния 68,52, окись алюминия 14,52, окись железа 0,52, окись кальция 1,6, окись стронция 0,17, окись калия 3,3, окись натрия 1,69, вода 10,45, при отношении окиси кремния к окиси алюминия, равном 8,03. Морденитовый туф сначала обрабатывают 20 - 25 О/о-ной соляной кислотой в течение 8 - 10 мин при 80 С, промывают дистиллированной водой до исчезновения следов ионов хлора, а затем сушат. После этого к нему добавляот водный раствор 8 - 10 н, натрисвой шелочи с таким расчетом, чтобы на 1 г туфа приходилось 2 мл этого раствора. После тщательного перемешивания смесь прокаливают при 900 С, К этой прокаленной массе добавляют 100 мл 5 - 7 и, водного раствора натриевой щелочи, при условии соблюдения отношения твердой фазы к жидкой Т: Ж=1: 20,Приготовленную таким способом исходную массу помещают в термостат. Кристаллизацию ведут при 95 - 97 С в течение 7,5 - 8,5 ч,Пример 1, 5 г морденитового туфа сначала обрабатывают 20 мл 20/О-ной соляной кислоты в течение 8 мин при 80 С, промывают дистиллированной водой до исчезно 30 Соотношение компонентов в полученном цеолитс, моль/моль А 1,0; Степень кристаллизации, о/о Время кри.сталлизации, ч Пример%02 Иа 20 ИаО Н,О 8102 97 - 99 99 - 100 98 - 100 7,5 8,0 8,5 8,9 9,2 9,0 7,0 8,1 7,8 18 19 20 16,0 18,5 20,1 800 800 800 вения следов С 1-, затем сушат, После этого к нему добавляют 10 мл 8 н. МаОН.После тщательного перемешивания смесь прокаливают при 900 С. К этой прокаленной 50 массе добавляют 100 мл 5/О-ной ХаОН при условии соблюдения соотношения Т; Ж = 1; 20. Приготовленную таким способом исходную шихту переводят в колбу и помещают в термостат. Кристаллизацию ведут 55 при 95 С в течение 7,5 ч. Состав цеолита указан в таблице.Пример 2. 5 г морденитового туфа сначала обрабатывают 25 мл 22,5 О/О-ной соляной кислоты в течение 9 мин при 80 С, про мывают дистиллированной водой до исчезновения следов С 1-, затем сушат, После этого к нему добавляют 10 мл 9 н. ХаОН. После тщательного перемешивания смесь прокалнвают при 900 С. К этой прокален Соотношение компонентов в исходной шихте, моль/моль А 20 з 5 10 15 20 25 4ной массе добавляют 100 мл 6",О-ной ХаОН при условии соблюдения соотношения Т: Ж = 1: 20, Приготовленную таким спосо. бом исходную шихту переводят в колбу и помещают в термостат. Кристаллизацию ведут при 96 С в течение 8 ч.Состав цеолита указан в таблице.Пример 3. 5 г морденитового туфа сначала обрабатывают 30 мл 25 -ной соляной кислотой в течение 10 мин при 80 С, промывают дистиллированной водой до исчезновения следов С 1-., затем сушат. После этого к нему добавляют 10 мл 10 и. МаОН. После тщательного перемешивания смесь прокаливают при 900 С. К этой прокаленной массе добавляют 100 мл 7 О/О-ного МаОН при условии соблюдения соотношения Т: Ж = 1: 20. Приготовленную таким способом исходную шихту переводят в колбу и помсщаот в тсрмостат. Кристаллизацию ведут при 97 С в течение 8,5 ч. После кристаллизации продукт промывают дистиллированной водой до слабощелочной реакции и сушат при комнатной температуре. Состав цеолита указан в таблице.Фазовый и химический состав полученных продуктов определен рентгенографическим, термическим и химическим методами анализов. Рентгенографическим на установке ДРОН,0 (Сц К -излучение) и термическим методами анализа установлено, что полученные продукты являются цеолитами типа фожазита. Формул а изобретен и я Способ получения цеолита типа фожазита путем сплавления при 800 - 900 С природного цеолитсодержащего сырья с соединением натрия с последующей кристаллизацией полученной массы в среде натриевой щелочи, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью получения цеолита с повышенным отношением ЯОз/А 1 зОз и уменьшения времени получения, в качестве природного цеолитсодержащего сырья используют морденитовый туф, предварительно обработанный 20 - 25/о-ным водным раствором соляной кислоты в течение 8 - 10 мин при 80 - 82 С, а в качестве соединения натрия используют натриевую щелочь в виде 8 - 10 н. водного раствора.Подписное Изд. Мю 236 Тираж 581 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 2149 Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 5Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Сб. Синтетические цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии. ЦНИИТЭНефтехим, М., 19 б 7, с. 14 - 16. 62. Автореферат кандидатской диссертации Д. П. Дмитрова Вьрву вьзможноста за получавана зеолити чрез хидротермалне алкално обрабване на природен клинопти лолит, Бургас, Болгария, 1976 (прототип).