Способ получения 2-фенил-4, 5дихлорпиридазинона-3

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет С 07 0 237/14 осударственный комитет СССР оо иелам изобретений и открытийДата опубликования описания 280281(72) Авторы изобретения ИностранцыЭрвин Солр, Павел Рапош, Лудовит Сайдлер,йозеф дацко и Ытефан Трухлик(ЧССР) Иностранное предприятиеВызкумны Устав агрохемицкей технологи) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ,5-ДИХЛОРПИРИДАЗИНОНАк способу орпиридкта в син ослед еси с реак- прод п Изобретение относитсяполучения 2-фенил,5-дихл азинона, исходного проду тезе гербицидов.5Известен способ получения 2-фенил- -4,5-дихлорпиридазинона-З взаимодействием мукохлористой кислоты с гидрохлоридом фенилгидразина в воде при кипячении в присутствии карбоната натрия с последующим выделением образующегося фенилгидразона мукохлористой кислоты и переведением в целевой продукт кипячением в ледяной уксусной кислоте 11.Однако известный способ двухстадийный.Известен также способ, по которому 2-фенил,5-дихлорпиридаэинон-З получают реакцией мукохлористой кислоты с фенилгидраэином (основанием) в органическом растворителе при кипячении, образующуюся в реакции воду отгоняют в виде азеотропа. Выход целевого продуктал 60 21 .2Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.Наиболее близкий к предлагаемомуо достигаемому эффекту способ поучения 2-фенил5-дихлорпиридазино/3 навзаимодействием мукохлористой кислоты с фенилгидразином и и ую щей обработкой реакционной см оляной кислотой при кипяченииционной смеси. Выход целевого ук та 9513.Недостаток способа заключается в том, что процесс проводят в разбавленных растворах8, а это ведет к низкому объемному выходу и, следовательно, снижает эффективность процесса.Цель изобретения - повышение эффективности процесса, ведущее к повы шению объемного выхода.Поставленная цель достигается получением 2-фенил,5-дихлорпиридазинонапутем взаимодействия мукохлористой кислоты и фенилгидразингидрохлорида в смеси воды и инертного неполярного растворителя из группы ароматических, галоидароматических углеводородов или галоидалифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода, добавляемого до или во время реакции.П р и м е р 1. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной), 392 г 7,75"ного водного раствора фенилгидраэингидрохлорида и 500 г хлорбенэола при перемешивании кипя 808499тят 2 ч с Обратным хОлодильникОм еПо окончании реакции при 90 С хлорбензольную часть, содержащую целевой продукт, отделяют От воды. После отгонки хлорбенэола получают,47,2 г технического 2-фенил,5-дихлорпиридазинонаО степенью чистоты 98 1. Выход продукта с т.пл,161-163 С 96,8,П р и м е р 2, Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной), 392 г7,75-ного водного раствора Фенилгидраэингидрохлорида и 400 г хлоро, форма 4 ч кипятят с обратным холодильником. По окончании реакции при50 ОС хлороформный раствор, содержащий 2"Фенил,5-дихлорпиридаэинон,отделяют от водного слоя. После Отгонки хлороформа получают 46,8 гтехнического 2-фенил,5-дихлорпиридазинонасо степенью чистоты97,5. Выход продукта с т,пл. 1611630 С 95,4.П р и м е р 3. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной),392 .г 7,75-ного водного раствораФенилгидразингидрохлорида и 170 г 1,2"-дихлорэтана при перемешивании ки-,пятят с обратным холодильником 2 ч.По истечении времени взаимодействиядихлорэтановый раствор Отделяют отводного слоя при 50 С, После отгоноки дихлорэтана получают 47,2 г технического 2-фенил,5-дихлорпиридазинонасо степенью чистоты 97,9,Выход чистого продукта 96,6.П р и м е р 4. К 368 г растворас содержанием 7,8 фенилгидразингидрохлорида, полученного путем гидролиза Фенилгидраэиннатрийсульфоната,в присутствии образующихся во времяпроцесса получения фенилгидразингидрохлорида неорганических солей, добавлнют 250 мл ксилола и 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч. По окончании реакции водную часть Отделяют от ксилольного раствора. После Отгонкиксилола получают 47,3 г техническо-Го 2-фенил,5-дихлорпиридазинона со степенью чистоты 97,9. Выходпродукта с т.пл. 161-163 ОС составляет 96,8.П р и м е р 5. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной), 392 г 7,75-ного водного раствора фенилгидраэингидрохлорида и 450 г бромбензола выдерживают при перемешивании при 85-90 ОС 2 ч. ПО окончании реакции бромбензольный раствор 2-фенил,5-дихлорпиридаэинона-З отделяют от водного слон при 90 С.оПосле отгонки бромбенэола получают 47,1 г технического 2-фенил,5- -дихлорпиридазинонасо степенью чистоты 97,9 и т.пл. 161-163 ОС. П р и м е р 6. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной),392 г 7,75-ного водного растворафенилгидразингидрохлорида и 400 гфторбенэола выдерживают при кипячении 2,5 ч. По окончании реакции Фторбензольный раствор 2-фенил,5-дихлорпиридазинонаотделяют от водного слоя при 60 ОС, После отгонкифторбензола получают 46,9 г техни 10 ческого 2-фенил,5-дихлорпиридаэинона 3 со степенью чистоты 97,3 ит.пл, 161-163 С.П р и м е р 7. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной),392 г 7,75-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 500 г1,2-дихлорбензола выдерживают при909 С 1,5 ч. По окончании реакциидихлорбензоловый раствор 2-фенил,5-дихлорпиридазинона-З отделяютот водного слоя при 90 С. После отгонки 1,2-дихлорбензола получают46,5 г технического 2-фенил,5-дихлорпиридазинонасо степенью чистоты 97,6 и т.пл. 161-163 фС.15 П р и м е р 8. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99-ной),392 г 7,75-ного водного растворафенилгидраэингидрохлорида и 450 гтолуола выдерживают при кипяченииЗО 2 ч. По окончании реакции толуоловый раствор 2-фенил,5-дихлорпиридазинонаотделяют от водного слоя,при 75 ОС. После отгонки толуола получают 46,6 г технического 2-Фенил,5-дихлорпиридаэинона-З со степеньючистоты 97,8 и т.пл. 161-163 С.П р и м е р 9. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (,99-ной),392 г 7,75-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 400 г бен 40 эола выдерживают при кипячении 1,5 ч,По окончании реакции бензоловыйраствор 2-фенил,5-дихлорпиридазинонаотделяют от водного слоя при60 чС. После отгонки бензола получают45 46,8 г технического 2-фенил,5-дихлорпиридаэинонасо степенью чистоты 97,9 и т.пл. 161-163 бС.формула изобретенияСпособ получения 2-фенил,5-дихлорпиридаэинонавзаимодействиеммукохлористой кислоты и фенилгидразингидрохлоридь в водосодержащей средепри кипячении, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, к реакционнойсмеси до или во время реакции добавляют инертный неполярный раство ритель из группы ароматических, галоидароматических углеводородов илигалоидалифатических углеводородовс 1-3 атомами углерода.Источники информации, 65 принятые во внимание при экспертизеСоставитель А.ОрловТехред Е, Гаврилешко Корректор Н. Швыдкая Редактор Л.Пчелинская Заказ 65/25 Ткраж 454Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент"., г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Патент СНА Р 2628181,кл, 424-250, опублик. 1953. 3. Явота Л.Я. и др. О получениии аналитическом определении 1-фенил,5-дихлорпиридазона ИзвестияАН Латвийской ССР. Сер. "Химия",1976, 3, с. 272 (прототип),