Способ получения водорастворимыхполиамидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯк Авторскому свидетельству Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 13, 04. 79 (21) 2752302/23-05с присоединением заявки Йо(23) ПриоритетОпубликовано 150281, Бюллетень ИВ бДата опубликования описания 15.02.81(,51)М, Кл,з С 08 О 69/26 Государственный комитет СССР оо делам изобретений н открытий) Заяви графический инс федорова ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИ И 4 ИДОВ х солейПроцессстабилиэии(фениламии при трех Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений,в частности к технологии получения водорастворимых сополимеров,которые могут быть использованы для изготовления фотополимерных форм высокой, типоофсетной и трафаретной печати, а также в радиоэлектронике, медицине и других отраслях промышленности.Известен способ получения водорастворимых полиамидов путем сплавления солей, полученных из аминов и динарбоновых кислот. Суцность способа заключается в том, что смесь солей, получаемых из пиперезина и этиленди гликолевой кислоты и пиперазина и адиминовой кислоты, подвергают сополиконденсщии при 175-230 оС в инертной среде 1.Иэвесте также способ получения 20 водорастворимого полиамида путем сополиконденсации солей, получаемых из пиперазина и этилендигликолевой кислоты (соль ЭП) и гексаметилен" диамина и адипиновой кислоты (соль АГ) при соотношении эти1:1"0,5 и при 180-280 С.проводится в присутствиирующей добавки - диметилднофенокси) силана (С"1) стадийном режиме: 180-200 С в вече"ние 1-1,5 ч, 240-255 С в течение2-2,5 ч 270-280 ос в течение 3045 мин 21.Процесс сополиконденсации проводится сравнительно длительное время и получаемый сополиамид имеет недостаточную устойчивость к термоокислительной деструкции.Цель изобретения " ускорение процесса получения водорастворимого сополиамида и повышение его устойчивости к термоокислительной деструкции в процессе синтеза.Поставленная цель достигается тем, что процесс сополиконденсации проводят в присутствии 1,3-ди-(п- "нафтиламинофенокси)-пропанола(С) при соотношении исходных компонентов - солей ЭП и АГ 1:1-0,5 и при 180-295 С.П р и м е р. Для приготовления соли пипераэнна и этилендигликолевой кислоты (соль ЭП) приливают раствор 16,4 г пипераэина в 25 мл этанола к раствору 15 г этилендигликолевой кислоты в 25 мл ацетона. После смешивания этих растворов мгновенно образуется соль, которая выпадает в осадок. Его отфильтровывают этано804655 цесс сополиконденсации проводят в трехстадийном температурном режиме.Нагревают смесь до 180-200 С и выдерживают в течение 1 ч 30 мин, Затем повышают температуру до 255-260 С и выдерживают реакционную массу 1- 1,5 ч, Далее температуру доводят до 290-295 С и через 25-30 мин.процесс заканчивается. Процесс сополиконденсации осуществляется в обычных атмосферных условиях. Полученный полимер извлекают из трубки и растворяют в воде или спиртовых смесях. Полимер образует гомогенные и прозрачные растворы (см.табл.1),Т аблица 1 Продолжительностьсинтеза,ч-мин Исходныекомпоненты Температурный режим, С314 1 стадия1-30 Соль 01 2 стадия 43 стадия1-30 0-30 1 стадия1-30 2 стадия1-30 0,2 10 314 0-30 3 стадияН 1 стадия1-30 0,4 10 314 2 стадия1-30 3 стадия0-30 ся слоях при действии высоких температур, вызванных источниками излучения (см.табл.,2),Т а б л и ц а 2 314 11 мм рт.ст в течение 2 49-30 10 мм рт.ст,в течение 2 ч 2 лом и сушат в сушильном шкафу при50-60 фС. Соль гексаметиленднамнна иадипиновой кислоты (соль ЬГ) выбирают из проьаааленных образцов, полученных по известной методике.20 гсоли ЭП и 14 г соли ЛГ тщательноизмельчают с добавлением стабилизирующей добавки - 1,3-ди-(онафтиламинофенокси)-пропанол(С) вколичестве 0,1-0,4 от веса исходныхкомпонентов в течение 1 мин при помощи электромеханической мельницы, Сополиконденсацию проводят в стеклополимерной трубке. Для нагреванияприменяют электрическую баню. ПроКоли- чество вводимого ста- били- затора,Ъ Полученные по предлагаемому способу сополиамиды обладают повышенной термостойкостью в фотополимеризующихСкоростьтермоокислительнойдеструкции (падениедавлениякислорода) при200 С и200 мм рт.ст. Температура началаактивноготермораспада, С804655 Продолжение табл. 2 Темпера- тура начала активного термораспада,аС Продолжительностьсинтеза,ч-мнн Скорость термоокислительной деструкции (падениедавлениякислорода) при200 С и200 мм рт,ст Коли- чествовводимого стаби- лизаторас Ф Вводимыйстабилизатор С0,4 10 мк, рт.ст.в течение 1 ч,30 мин.21 мм рт.ст.в течение2 ч. 314 3-30 4-15 0,2 308 формула изобретения Составитель Й, Платонова ТЕхред М. Рейвес Корректор Г. Решетник Редактор К. Волощук Тираж 541 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 10813/39 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Применение Спозволяет значи-, тельно сократить время сополиконценсации (на 45-50 мин), повысить температуру начала активного термораспада полимера и увеличить устойчивость полиамида к термоокислительной деструкции почти вдвое (поглощение кислорода уменьшается с 21 до 10-11 мм рт.ст.). Последнее свойство имеет исключительное значение для термостабилизации свойств фотополимеризующегося слоя. Способ получения водораетворимыхполиамидов поликонденсацией смесисоли пиперазина и этилендигликблевой кислоты и соли гексаметилендиаминаи адипиновой кислоты в отношении их,2 О равном 1:1-0,5, при температуре 180295 фС, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что,. с целью ускорения процесса сополнконденсации, а также повышенияустойчивости полнамида к термоокислительной деструкции, сополиконденсацию проводят в присутствии 1,3-ди-(инаФтиламиноенокси)-пропанолав количестве 0,1-0,4 от веса исходных компонентов.Источники информации,ЗО принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРВ 275386, кл. С 08 Ю .69/26, 1968.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2488246, кл. С 08 6 69/2635 18.04.77.