Катализатор для изомеризации олефинов

ОП ИСАЙ ИЕ ИЗ 0 ЬЕЕтЕНИя Союз Советских80348 Солиалистических Реслуолик(45) Дата опублик СССР о делам изоаретеиий(7 Институт органическои химии имИнститут физической химии им,вители(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВа н ля с 51 - О - %в1- ЯН при следующем содержвес. о/о. и компонентов Хлорид палладиНоситель 17 - 8тальн 5 е. 15 Отличительным приз тализатора является то носителя катализатор гель модифицированный общей формулы аком дан что всодержит- СНЯНого каачестве силика. руппой,статком известного катализатора я его низкая активность и стабильВыход изомеризата при изомеризатенов составляет 6,4/о за 160 .мин; 20 ричном использовании сохраняется /, первоначальной активности. Недявляетсность,ции геппри втлишь 3- Я - О - Я -БАЯН при следуювес, о/о: одержании компоненто Хлорид паллад 0,17 - 8,5 осител тальное. Настоящее изобретение относится к области производства катализаторов для изомеризации олефинов.Известны гомогенные катализаторы изомеризации олефинов, представляющие собой комплексы палладия РЙС 12(СеНеСИ), Рг 1 С 1(ц - СеН,о) и РЙС 12(СН 4) , которые катализируют перемещение двойной связи метилпентенов и бутенов Ц,Ближайшим решением технической зазачи является катализатор для изомериза ции олефинов, содержащий хлорид палладия на носителе - силикагеле, при этом катализатор содержит 1 вес. % хлорида палладия и остальное - силикагель 21. Целью настоящего изобретения явля. ется повышение активности и стабильности катализатора.Указанкая цель, согласно изобретению оститается тем, что катализатор для изоеризации олефинов, содержащий хлорид сителе, содержит в качеликагель, модифицировануппой, общей формулыпри следующем содержании компонентов,вес. %; Хлорид палладияНоситель 0,17 - 8,5 Остальное, Носитель получают следующим образом: дегидратированный при 200 - 450 Ссиликагель обрабатывают кипящим раствором меркаптометилтриметоксисилана вабсолютированном зтаноле в течение 10 -40 ч.Катализатор готовят следующим образом: модифицированный .СН 2 - БН-группами силикагель заливают метанольнымраствором Ха,РйС 14 определенной концен фтрации и выдерживают в теченйе 12 - 24 чдо полного поглощения палладата. Отфильтрованный силикагель обрабатываютвосстановителем, например ХаВН 4 в течение 1 - 1,5 ч, при этом цвет катализатораменяется от красного до темно-коричневого.Изомеризацию олефиновых углеводородов проввдят в реакционном сосуде типаутка при 300 в 4 кач./мин, и комнатной температуре в атмосфере инертногогаза Щ, Не, Аг) при давлении 1 атм.Растворители - метанол или этанол(лучше этанол). Процесс может быть осуществлен по периодической или непрерывной схеме.Пример 1. 10 г предварительно отмытого от следов железа и высушенногопри 250 С силикагеля марки КСК кипятятв колбе с обратным холодильником в 70 г10/о -ного раствора меркаптометилтриметоксисилана в абсолютированном этанолев течение 24 ч. По окончании реакциитщательно отмывают 200 мл этанола отизбытка силана и сушат в вакууме при100 - 110 С в течение 8 - 10 ч.Содержание серы в носителе, определенное методом микросожжения, составляет 2,27 вес. /,. Предельно-сорбционныйобъем пор серусодержащего носителя, оп Оределенный по адсорбции бензола, составляет 0,88 смз/г,1 г модифицированного силикагеля обрабатывают 20 мл метанольного раствора,содержащего 0,06 г Ха 2 РоС 14 в течение24 ч, при этом силикагель полностью поглощает комплекс палладия. Силикагель,содержащий соединение комплекс палладия на поверхности, отфильтровывают,промывают метанолом и сушат в вакуумепри комнатной температуре.Состав катализатора (вес. %): 5 - 2,27,С - 2,27, Н - 0,64, С 1 - 0,69, %0 -91,89, Рй - 2,0.П р и м е р 2. 0,5 г модифицированногосиликагеля, приготовленного, как в примере 1, обрабатывают в течение 12 ч 5 млметанольного раствора Ха,РЙС 14 (10 -м/л)до полного поглощения палладата. Послефильтрации и сушки в вакууме катализа 60тор содержит 0,17% Рс 1 С 12.П р и м е р 3. 0,1 г модифицированногосиликагеля, приготовленного, как в примере 1, обрабатывают 5 мл метанольногораствора, содержащего 0,015 г МаРЙС 14 в течение 24 ч до полного поглощения палладата, затем отфильтровывают и сушат в вакууме при комнатной температуре, Катализатор содержит 8,5% РдС 12.Пример 4, В реакционный сосуд загружают 0,1 г катализатора, приготовленного, иак в примере 1, содержащего 2,69% РдС 12, 10 мл этакола и 0,07 г пентена-.1. Условия реакции: температура 20 С, давление инертного газа 1 атм. Время реакции 2 ч. Выход пентенов- 95/Пример 5. В реакционный сосуд загружают 0,1 г катализатора, приготовленного, как в примере 1, содержащего 2,69 РЙС 1 г, 10 мл этанола и 0,084 г 2-метилпентена. Условия реакции, как в примере 4; время реакции 3 ч. Выход 2-метилпентена- 98%.Пример 6. В реакционный сосуд загружают 0,1 г катализатора, приготовленного, как в примере 1, содержащего 2,69% РсС 1 10 мл этанола, и 0,084 г 4-метилпентена. Условия реакции, как в примере 4, время реакции 4 ч. Выход 2-метилпентена- 97 о/о,П р и м е р 7, В реакционный сосуд загружают 0,1 г катализатора, полученного как в примере 1 и содержащего 2,69 О/о РдС 1 ь 10 мл этанола и 0,152 г цис-анетола. Условия реакции как в примере 4, время реакции 4 ч. Выход транс-анетола 91%.П р и м е р 8. В реакционный сосуд загружают 0,1 г катализатора, полученного как описано в примере 1 и содержащего 2,69 О/о Рс 1 С 12, 10 мл этанола и 0,1 г гептена. Время реакции - 3 ч, конверсия гептена-97%. Формула изобретения Катализатор для изомеризации олефинов, содержащий хлорид палладия на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и стабильности катализатора, в качестве носителя он содержит модифицированный - СН,ЯН- группой силикагель обшей формулы,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, М. В, Яраг 1 е, 1., Тцгпег, А, Л. М. ЮепЬагп. Изомернзация олефинов на комплексах палладия, Ю. Са 1 а 1., 4, 332, 1965,8 О 1348 Составитель Е. Джуринская Техред И, Пенчко Корректор С, файн Редактор:Н,Коляда Заказ 250/168 Изд.117 Тираж 577 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Тнп. Харьк. фил. пред. сПатент 52, Ю. М, Жоров, Г. М, Панченков, Н. И, Шохова, А. В, Шелков. Каталитическая активность я-комплексов хлористого палладия, осажденных на силикагеле вреакции изоиеризации гептена-, Нефтехимия, 1975,15, с, 486 (прототип),