Способ получения фторсодержащих производных 1, 3, 5-4н диоксазина

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 791 751 Ф)зС 07 2 273/01 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,5-4 Н-ДИОКСАЗИНА Изобретение относится к новому споспособу получения новых фторсодержащих производных 1,3,5-4 Н-диоксазина, которые могут найти применение в препаративной фторорганической химии.Известен способ получения двух представителей ряда фторсодержащих 1,3,5- 4 Н-диоксаэинов, а именно 2,2,10 а,", 0С -(2) ксан 2(сР) с:О - ;щ-сРи2 2150 СГСС лись бы отличные друг от друга заместители.Целью изобретения является создание нового способа получения новых 25 фторсодержащих произволных 1,3,5-4 Н-диоксаэина общей формулы 1, которыемогут найти применение в препаративной фторорганической химии.Эта цель достигается настоящим З 0 способом получения фторсодержащих проНедостатком этого способа является как низкая чистота получаемых веществ, так и невозможность получения фторсодержащих 1,3,5- 4 Н-диоксазинов, у которых в боковых цепях в положениях 2 и 4 относительно атома киспорола диоксазинового цикла находигде й - метил или атом водорода.Выход продуктов достигает 96. 4,4-тетракис-(трифторметил)-б-амино, 3,5-4 Н-диоксазина и 2,2,4,4-тетракис-(трифторметил)-б-диметиламино- -1,3,5-4 Н-диоксазина, заключающийся в том, что избыток гексафторацетона подвергают взаимодействию с цианиуидом или диметилцианимидом при 150 Сизводных 1,3,5-4 Н-диоксаэина общейформулы 1.где В и Н 1- метил, или Ки Квместе пентаментилен, илиН 4 - атом водорода,й 1 - винил или фенил,,-с-к, ю где К 1 и Й 1 имеют вышеуказанныезначения, 25при зквимолярном соотношении реагирующих веществ и 20-30 С. Выход целевых продуктов 90,0-96,1.П р, и м е р 1. 2,2-Бис-(метил)-4,4"бис-(трифторметил)-6-(2-гидрогексафторпропил)-1,3,5-4 Н-диоксаэин. ф)В четырехгорлую колбу с мешалкой,термометром, капвльной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевойтрубкой помещают 3,43 г(0,01 моль)М-(2-гидрогексафториэобутирил)-иминагексафторацетона, добавляют по каплям0,58 г (0,01 моль) абсолютного ацетона и интенсивно перемешивают в течение часа, поддерживая температуру реакционной смеси 20-30 фС. Затем реак= 40ционную массу перегоняют в вакуумеи получают 3,27 г(90,52,2-бис-(метил)-4,4-бис-(трифторметил)-б-(2-гидрогексафторпропил)-1,3,5-4 Н-диоксазна, т.кип. 61 вС(30 мм рт,ст.);о 1,3268.Найдено,г С 30,00, Н 1,85; М 3,52,рНВычислено,: С 29,94, Н 1,76,М 3,49,50Спектр ЯМР Г: 2,05 синглет(СГд)С р 12,08 дублет (СГд ) СН,7,8 Гц. Химические сдвиги в спектрах ПМРфГ и ПМР приведены в д -шкалев миллионных долях от трифторуксусной кислоты и гексамвтилвндисилоксана 55соответственно.Спектр ПМР: 1,60 синглет СН,4,00 септет (СГд) СН, 3 =7,8 Гц.Спектр ИК, см-: 1680(С-М,с).П р и м е р 2. 2-Винил-,4-бис- Яв (трифторметил)-6-(2-гидрокегсафторпропил)-1,3,5-4 Н-диоксазин.В условиях примера 1 из 3,43 г(0,01 моль) М-(2-гидрогексафторизобутирил)-имина гексафторацетона и у 0,56 г (0,01 моль) абсолютного акролеина после перегонки реакционноймассы получают 3,79 г (95,0) 2-винил,4-бис-(трифторметил)-6-(2-гидрогексафторпропил)-1,3,5-4 Н-диоксазиа, т.кип. 32-ЗЗОС (7 мм рт.ст.),Ир 13279.Найдено,; С 29,98; Н 1,20;М 3,64;С.,ОНГ 1, М 0 р,Вычислено,: С 30,09; Н 1,26;М 3,51,Спектр ЯМР Г 0,32 мультиплет(0,01 моля) М-(2-гидрогексафторизобутирил)имина гексафторацетона и1,06 г (0,01 моль) абсолютного бензальдегида после перегонки реакционной массы получают 4,32 г (96,1)2-фенил,4-бис-(трифторметил)-б"(2-гидрогексафторпропил)-1,3,5-4 Н"диоксазина, т.кип. 56-57 фС(0,01 моль) М-(2-гидрогексафториэобутирил)-имина гексафторацетона и0,98 г (0,.01 моль) абсолютного циклогексанона после перегонки реакционной массы получают 3,97 г (90,0)4,4-бис-(трифторметил)-б-(2-гидрогексафторпропил)-1,3,5-4 Н-диоксазин791751 Формула изобретения Составитель Н. КапитановаРедактор Л. Герасимова Техред С.Мигунова КорректорТираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушская наб,НБабинец Заказ 9394 24 Филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения фторсодержащих производных 1,3,5-4 Н-диоксазина общей формулы 1 где Р 1 и Р 1 - метил, или Ри Р вместе пентаметилен, или Р- атом водорода,Р 1 -винил или фенил, о т л и ч аю щ и й с я тем, что М-(2 в .гидрогексафторизобутирил)-имин гексафторацетона формулы 2(сг) сне(о)и=с(сг)подвергают взаимодействию с карбо"нилас 4 ержащим соединением Формулы щи-с-а я1где Р,и Р 1 имеют вышеуказанныезначения, при эквимолярном соотношениинии реагирующих веществ и температуре 20-30 ос.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. М. Е.Негаег, Р,А. Вгвцп. "Охабахпев апд Оохагпев агою РегЬаоасесопев апд суапавдев", Огд,СЬещ. 1966, 31, 98, р. 2568.