Способ получения гидроксилсодержащих олигомеров пиперилена

Союз Соватскмк Соцкалнсткческкя Республик(61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 230876 (21) 2397509/23-04с присоединением заявки йо(51)М. Кл.3 Государственный комитет СССР по делан изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕР%ЩИХ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА Изобретение относится к синтезу гидроксилсодержащих олигомеров диенов, конкретно к синтезу ранее не описанных гндроксилсодержащих олигомеров пиперилена, представляющих собой смесь оксисодержащих изомеров производных пиперилена и небольшого количества (с 3) продуктов олигомерации пиперилена, и может найти применение в лакокрасочной промышленности.Известен способ получения гидроксилсодержащих полибутадиенов полимеризацией бутадиена в присутствии изопропанола и перекиси при 130 С , позо воляющий получить полимер с линейны ми ненасыщенными алиатическими цепями с содержанием 1,4 вес.% гидроксильных групп .1.Целью изобретения является синтез гидрокснлосодержащих олигомеров пипе риленаПоставленная цель достигается тем, что пиперилен подвергают совжстной циклоолигомеризации и гидратации в присутствии органического раствори теля и воды на катализаторе-катионообменной смоле КУпри 100-120 ОС и давлении .3-4 ати.В качестве органического растворителя используют диоксан или иэопро пиловый спирт. Процесс ведут при молярном соотношении органической спирт: вода, равном 1,5:1 в течение 5-8 ч.Предлагаемый способ позволяет получать новые циклические олигомерные спирты с содержанием гидроксильных групп 8.П р и м е р 1. В актоклав загру" жают 65 г пиперилена, 132 г диоксана, воду дистиллированную 18 г (молярное соотношение компонентов,:1,5:1) и катионообменную смолу КУ8-17 г.Автоклав нагревают до 110 С, максимальное давление в автоклаве Э ати. Спад давления в автоклаве указывает на окончание реакции. Суммарное время реакции 5 ч. После охлаждения автоклава до комнатной температуры полученный продукт отделяют от катионита и отгоняют непрореагировавшие реагенты. температура кипения отгона 58-69 оС.После осушки продукта с бенэолом и отгонки растворителя получают ,продукт гидратации. Вес продукта 31 г. Молекулярный вес продукта, определенный по методу криоскопни 240, бром789480 гидроксильной групное число 139.пы 7, 5.П ри м е р 2. В автоклаве загружа-, ют пипериленовую фракцию 170 г, изопропнловый спирт 226 г, воду дистилированную 45 г смольное соотношение компонентов 1:1,5:1) и катнонит Ку8-34 г.Автоклав нагревают до 1000 С, максимальное давление в автоклаве 4 ати. Спад давления происходит после 8 ч ведения процесса. Дальнейшая обработ -ка полученного продукта проводится по примеру 1. После сушки вес продукта гидратации составил 21 г.ОН в продукте 8,4 г ,молекулярный вес - 283. Температура кипения 1% продукта более 300 С. Показатели пипериленовой фракцииГидроокись димера пиперилена 154 11,0 104 77,9 11,7 СН,80 Гидроокис ь, тримера пипе- рилена 81,2 11,73 72 7,6 222 сщ н,о Гидроокисьтетрамера пиперилена 82,8 11,74 5,9 290 с н 4 о Гидроокись пентамера пиперилена 358 4,8 84,0 11,7588,4 11,76 88,3 11,75 88,3 11,76 с,0 Н,ьС 1 НС,ОН Димер пиперилена 236 136 Тример пиперилена 204 О 157 0 117 Тетрамер пипериленаФ 272 Пентамер пиперилена 88,3 11,7 94 340 СВ Н 40 Содержание изопрена, ,Содержание 2-метил-бутена,Содержание пиперилена, ,Содержание ингибитора паратретичного бутилпирокатехина(ТБ 1,П р и м е р 3. В автоклав загружаютреагенты в соотношении и количестве,указанном в примере 2.Температура нагрева автоклава 120 С,максимальное давление 5 ати. Спад давления происходит через 7 ч ведения процесса.Дальнейшая обработка полученногопродукта проводится: по примеру 1.После ,.сушки вес продукта гидратации 23 г. ОН,5, молекулярный вес276.Состав технического пиперилена,используемого в синтезе, представленв табл 1,В табл. 2 представлена характеристика продуктов, полученных попредлагаемому способу,Т аблица 1.789480 формула изобретения Составитель Н.АнтиповаТехред М.Голинка Ко ректорЛ.Иван Редактор М.Ликовнч Заказ 8968/23 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Мос ва, АРа ская наб., д.4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 Способ получения гидроксилсодержащих олигомеров.пиперилена, о т л ич а ю щ и й с я тем, что пиперилен подвергают совместной циклоолигомеризации, и гидратации в присутствии ор-ганического растворителя и воды на катализаторе - катионообменной смоле при 100-120 фС и давлении 3-4 ати. 2Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан или изопропиловый спирт при молярном соотношении органический спирт:вода, равном 151Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СИА 9 3459814,кл. 260-635,1969