2, 2-ди4-( -оксиметакрилокси) пропокси-3, 5-дибромфенил пропан в качестве полимеризационноспособного антипирена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 030576 (21) 2354677/23-04 (51) М Кл с присоединением заявки Мо С 07 С 69/65С 08 К 5/10 Государствеииый комитет СССР ио делам изобретеиий и открытий(088.8) Дата опубликования описания 150780(71) Заявитель Украинский институт инженеров водного хозяйства1 кляг С - б - О СНг бНСНгО1ОН г которое получают на ос го способа получения и иэ циклических эфиров ве известностых эфиров взаимодеи- эпоксиЛОРОЙ кис пропаномнагреваяприсутствии. Способ ствии глиц пропиловог лоты с тетр Процесс смесь исходаключается во дилового (2,3 )эфира метакр абромдифенило осуществляют,ных веществ в Изобретение относится к новому соединению 2, 2-ди 14- "окси-о-метакрилокси)пропокси,5-дибромфенилпропану, который может найти применение в качестве полимериэационноспособного антипирена.Известный аналог данного соединения 2,2-ди 4-(-окси-метакрилокси)пропоксифенилпропан, не содержащий брома, не может быть использован в качестве полимеризационноспособного антипирена, так как его гомополимер не является самозатуха- .1 Н 3 0 вг ющим, в пламени горелки легко загорается и горит после удаления горелки,Целью изобретения является расширение ассортимента полимеризационноспособных соединений, полимеры и сополимеры на основе которых обладают повышенной огнестойкостью и самозатухаемостью. Поставленная цель достигается новым соединением 2,2- -ди 4-(Р-окси-(1-метакрилокси)пропок- . си,5-дибромфенил-пропаном, общей формулы 1 ингибиторов полимеризации и катали эаторов основной реакции, Степень завершенности реакции контролируют по изменению содержания эпоксидных или фенольных групп. Степень завер шенности удобно контролировать по изменению кислотного числа реакцио ной смеси, так как фенольные группы тетрабромдифенилолпропана имеютЭО выраженный кислотный характер,В качестве катализаторовможноприменять диалкиламиды карбоновых"-кислот, третичные амины или четвертичные аммонийные сали, напримердиметилформамид, триэтиламин, галогениды бензилтриалкил- или тетраалкиламмония. С удовлетворительнойскоростью реакция протекает при температурах 90+10 С в присутствии0,5-2,0 мол,Ъ триэтиламина или хлорида бензйлтриалкиламмония или 1020 мол. диметилформамида (3-6 отвеса реагентов) в расчете на глицидиловый эфир 6,) -ненасыщенной кислоты. Для достижения высоких конверсий эа короткое (4-5 ч) времяглицидиловый эфир ненасыщенной кислоты целесообразно применять визбытке (10).В качестве ингибиторов полимеризации можно применять фенолы, ароматические амины, нитриты щелочныхметаллов или их смеси. Наиболее предпочтительны ингибиторы, не образующие окрашивающих примесей в условияхпроцесса, например 2,2-метилен-бис(4-метил-б-трет.бутилфенол); Процесс может осуществляться беэ растворителя или в растворе органическихжидкостей, не реагирующих с компонентами реакционной смеси. Диалкиламиды карбоновых кислот, например .диметилформамид, будучи катализаторами данной реакции, можно такжеприменять в качестве растворителей.В случае проведения процессабез растворителей с избытком глицидилового эфира метакриловой кислоты,не превышающим 10 мол.Ъ и в присутствии 1-2 мол.Ъ триэтиламина,послезавершения реакции получают с количественным выходом целевой продукт,содержащий.96-98 основного вещества,1,6-3,3 вес. глицидилового эфира метакриловой кислоты и 0,2-0,5 вес.Ътриэтиламина, такой продукт можноприменять в качестве эффективного полимеризационноспособного антипиренадля придания огнестойкости различнымполимерным материалам без предварительной очистки,П р и м е р 1. Смесь 81,6 г(0,15 моль) тетрабромдифенилолпропана, 46,9 г (0,33 моль) глицидилметакрилата,0,13 г (0,1 Ъ от веса реагентов) 2,2-метилен-бис(4-метил-б-трет.бутилфенола) и 0,678 г (2,0 мол.Ъ отглицидилметакрилата) триэтиламинабыстро нагревают до 90 С и перемешивают при этой температуре, периодически отбирая пробы для контрблякислотного числа реакционной смеси.В течение 4 ч реакция заканчивается(кислбтное число продукта снижаетсядо 0,39 мг КОН, что соответствуетконверсии тетрабромдифенилолпройана99,7, Полученный 2,2-ди(4-(ф-метакрилоксиокси)пропокси,5-дибромфенилпропан содержит около 5 10 15 20 25 ЗО 35 45 50 55 65 3 вес.Ъ непрореагировавшего глицидилметакрилата и представляет собой прозрачную светло-коричневую смолу, размягчающуюся при 43-49 фС. Выход количественный. Бромное число 37,8, 37,9. Вычислено для СЪНВг 4 08 38,6. Продукт растворим в бензоле, толуоле, хлоралканах, ацетоне, метилакрилате, метилметакрилате, диметакрилате триэтиленгликоля, нерастворим в воде и алифатических углеводородах.П р и м е р 2. Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, с тем отличием, что исходные вещества применяют в мольном отношении глицидилметакрилат/тетрабромфенилолпропан = 2,06. В этом случае степень завершенности реакции через 3 ч достигает лишь 91,8, а через 7,5 ч от начала реакции - 96,8. Полученный продукт имеет кислотное число 4,28 мг КОН, бромное число 36,8; 35,9, вычислено 38,6.П р и м е р 3, Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый бензилтриметиламмоний в количестве 1 мол,Ъ от глицидилметакрилата, В течение 5,5 ч степень завершенности реакции достигает 99,2. Получают светло-коричневую прозрачную смолу с кислотным числом 0,96, бромное число 36,8; 37,0.П р и м е р 4. Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый бензилтриметиламмоний в количестве 0,5 мол,Ъ от глицидилметакрилата. В течение 10 ч степень завершенности реакции достигает 98,Получают продукт с кислотным чйслом 2,4; бромное число 37,6, 37,9.П р и м е р 5. Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, но в качестве катализатора вместо триэтиламина применяют диметилформамид в количестве 20,0 мол. от глицидилметакрилата (или - 4 от веса реагентов). В течение 10,5 ч конверсия тетрабромдиана достигает 97.П р и м е р б, Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, но в присутствии катализатора. В этих условиях в течение 5 ч степень, завершенности реакции достигает лишь 28.П р и м е р 7. Получение гомо- полимера. К раствору 2 г диметакрилата, полученного в примере 1; в 5 мл дихлорметана прибавляют 0,02 г перекиси бензоила и после ее растворения удаляют дихлорметан в вакууме при комнатной температуре. Остаток выдерживают 15 мин при остаточном давлении 2-3 мм рт.ст., затем термостатируют при 100 С,Через 5 мин образуется твердый прозрачный гомопо.лимер с высокой адгезией к стеклу .о снОСН 2 СНСН,ОС-С= СН,1г Он в качестве полимеризационноспособногоантипирена.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 20 Составитель Н. ТокареваРедактор , Л. Емельянова Техред А. Куликовская Корректор С. Щекмар Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Заказ 4174/15 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 При внесении в пламя, горелки полимер обугливается и горит, при удалении из пламени сразу затухает.Сополимерс метилметакрилатом (50:50) затухает через 10-15 с после удаления горелки. В то же время гомополимер 2,2-ди(4-(ф-метакрилоксиокси)пропоксифенил)пропана, т.е. не содержащий брома известного аналога соединения , не является самоэатухающим, в 10 С С С мени горелки он легко загорается и горит после удаления горелки.Таким образом, полимеры и сополимеры соединений заявленного типа в от личие от аналогичных известных соединений обладают повышенной огнестойкостью и самоэатухаемостью.Формула изобретения2,2-Ди 4- -окси-ф-метакрилокси) пропокси,5-дибромфенил пропан фор- мулы 1. Бюлер К.,Пирсон Д. Органические синтезы, ч. 1., изд, Мир, И., 1973, с. 374.