Способ очистки динитроанилинов

еВтеитнбтГ: ни 4 есиэй бмбу ЕЕн МБАСоюз Соеетскни Социалистических Республик(51) М. 7 С 87/60 ыи комитетРбретеиийитий сударствек СС(72) Автор изобретени Иностранецчард Фрэкс Эйзембе ( СА ) Иностранная фирма Эли Лилли Энд Компани"71) Заявитель 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИНИТРОАНИЛИНО ОТ НИТРОЭАМИНОВлин, 4-метил,б-динитро-М,М-бисв(2-хлорэтил) -анилин, 4-сульфамоил -2,б-динитро-М,М-ди-н-пропиланилин и 4-(метилсульфонил) -2,6-динитро- -М,М-ди-н-пропиланилин, в смеси с нитрозамином подвергают взаимодействию с реагентом, выбранным из гр пы, включающей молекулярный бром, молекулярный хлор или М-бромсукцин имид, в жидкой фазе при температур от 18 до 140 оС в среде алифатического спирта или галоидированного алифатического углеводорода.П р и м е р 1, 30 г смеси 4- -фторметил,6-динитро-М,М-ди-н-пр пиланилина с нитрозамином (среднее содержание последнего 68 г на 10 бг смеси) расплавляют и прибавляют к ней 0,2 г (примерно 10 капель) бро ма. Смесь нагревают до 70 оС и вцц живают при этой температуре при перемешивании в течение 30 мин. Пробу анализируют на присутствие н розамина. Это соединение не было о наружено. Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки ди нитроанилинов от нитрозаминов.Нитрозогруппу обычно удаляют обработкой смеси, содержащей нитрозамины, например, сероводородом в среде разбавленной серной кислоты 1) .Извест нитрозаминов трудоемким, та н ной стади оамина., Целью изобретения является упр щение процесса.Цель достигается тем, что динитро анилин, выбранный из группы, включающей 4-трифторметил,б-динитро- -М,М-ди-н-пропиланилин, 4-изопропил- -2,б-динитро-М,М-ди-н-пропиланилин, 4-фторметил,б-динитро-М-н-бутил-М- -этиланилин, 4-трет.-бутил,б-динит ро-М-втор-бутиланилин, 3,4-диметил- -2,б-динитро-М-(этил,пропил)-анилин, 4-фторметил,6-динитро-М-пропил-М- -хлорэтиланилин, 4-фторметил,6- -динитро-М-пропил-М-циклопропилметиланилин, 4-фторметил,б-динитро- -З-амино-М,М-диэтиланилин, 4-фторметил,б-динитро-З-хлор-М,М-диэтилани итель- го о -)6 опыт,исклю 2 капк азь 1 в ае т П р и м е р 2. Повторяют описанный в примере 1, с тем чением, что прибавляют тольк ли (0,04 г) брома. Анализ п ный способ удаления является, однако,к как требует допол и выделения свободнКо не ср а т, .с яг т 0 г5 ми;Плугус пробу, отоСраннуо Го - рс шествии 2 чг анализирукт дгт С.,реЕслея с,-(оторметил-с- н,рс,Т-Н" ПЭОПИЛсН ИЛИ На гЕТО,ОМ а 3 ОН 1 костной хро а р Гуи, О СТЕГЕНЬ ЕЕ ЧИСТОТЫ СО. - гаВЯЕТИ р И М Е р 6 0 Г (гЕСИ 4- -(Е(огметил6-динитро - И, Я-ди-н -IПРОПИЛанИЛИН с С НИЦРОЗ аМИ НОМС О - держание последнего 68 г из 10 г)Ь Время рисутствие О, 03 г нитроза;снгг а10( г смесиП Р и м е Р 3,. Уг,ален,.-. с .;";03 .аМИНа ИЗ 4-фторМЕТИГ - 2, 6 - дсНТГ-ди-н-пропиланилина.3 О г смеси, с одер 1(аце 4 "( тоэсетил 6-динтрО- И, -,ви- н-яОтаи.ЛИН И НИТООЗ амЫН.1. 4 Ч, НтрОЗ сани сня 10г смес 1) нагреваот до 90-СЗатем ПЕэибавлявт О,. 1 г бЕэома. ес-, вьдерживают ри50 С при иеремешивании в течент.е30 МИН, ПОСЛЕ ЗТОО Рсса(ДИОННУЮсмесь просывают 5 мл 10 с - ного расс.вора карбоната натрия. Сл(эи заевдел.:ют и органическии слои анап 3.; -РУЮт ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ССДЕОж;:.НгпНИтрОЗ аМИНа . АН ас 3 ПОК а 3 3 аЕТ Лр."сутствие 14 г нитрозамина -а .О г-меси, Водный слой зкстрагруат3 мл хлористого мет,еиа .:;.:робэкстракта анализ иЕэуют для опре;теления содержания нитрозам".1 а. Енализ показывает0 г5 МКГ/Л НнтрозаМИЧа.,П О И М с - 4 27 Г -.С-пропиланилина с розамином1750 г госледнего на .10 г смеси,нагревают при 700 С и ;рибазляютО 2 г брома, .=Са(еионеу 1 01.1 есь зы -держивают при 7 О-С при псремешив ании в течение 55 мин., 130 семя - О( -ЛЕдНИХ 10 Мс( 1.с,. ПОЗ ЕЕЗ - ."03 ГЬСПРОДУВаЮТ Возг;У, ПОГЛЕ ".;. ГС ( гбираЮт .-рОбуаи - ,ИЗг.у 3 ПпяОПрЕДЕЛЕия СОДЕржСЬ 1 И Н. Т .Сза" СЧсАНалИЭ ПокаЗЫзаЕ. ПОЧС(, гот Г,-,; 1,нитрОЗамина на О в , смеси-Етоомети -2, 6 - винтэо" " . .-. --ООПИЛЭНИЛгна С ИТООЗссгс 01сНИтраэаМИНа На 10 Г) сЧГОЕ.ЗЮ. .О70 С и затем прибавляют О, 2: брома.реакдионную смесь вццерж ц -.Кт ри70 С при перемешиванпи в тзчение 2Периодически отСирают гробы, ко орыеаализируют для опведелен я солержа -ния нитрозамина,Получают следуогие результаг,;.гикзируЮТ "а СО;Ержапно НитрдэаМИ,;. : с егесс сс С.готгг 4 -,Е 1-.етил - с троза .;:- о гл обназужен. Степень - исготг Я 2 5;, р:"1 м е р 7 КИи -, ИДРГ Г. т Е М " С К,Ю. Е НЕ ф 101 ьзуюг О . 5 мГ. ОМ . И ,"с;эВЫ - 3" и ".ерееш:ва - ,(ин После зтсго ислотн в .:и слои нейаГ.УЮ ЕсаЗНЫ0 1 ети.г.е:.: ПрОбы г:он рОдук.а и эм - т ,; г ее са;" . Г р ,. с О .ЕР;, ая НИ:. . РсКТ 11 Хс .РС ТОМ уст для сГЕ еделе - ТРС " сЯМИ Р а, .ОЛ,ЧЗЮТ (енье , (а 3 яце-илее,к-гл В а1. с Я С С Л Я -4, Б Не Обн:об, агс -Е. " 0 ГСгсТр, И д"рОГИЛ .НЛяг 1 а С Нй ТроэаМИИОМ ,аи Г . Ост,л,е 0,13 10 г, нагревают до О , азообразгый хлср барботрвтв 4 -";, Оретт - 2 6"г 1 ТЕЗО , . - ,Г ь"сропла 1 или 1 сО скорос ью Околоч Л,О и г ч 1 н в течение . 0 .си н Осле с ео бсоботруют воздух в тече .Ие .Осзедусщих 5 мин. В течение всего :=:. (ГО ВРЕМЕН4 -дГОРМЕТЛ6-ДИННТРс , И Д н ПРОпиланилиг вь". е Рп ваю. -, и 70 С,. Пробу аналиэирусют и анализ показывает наличие 16.Итре зсина на 1. "т смеси О.Л10.:, С, ",Г Ц4-сТОрЕ 1 - 2.;, -У;1 " ПРОИЛ с и ИЛН а Споследне=с:а 10"вОды и соот апет ть15 ст(,"Т И Н а . Е.ЕВ аЮприон,яю: , . 2 г,С. ,А 1 сЮЗИСс 1 и ;. (". с и "е 2 Ораз, ляют слои. Кгс и 3 уг(г и 3 (с т рсб земохлорис тог ЕЗов ОГят Две с Ы ХС Л 0 В;Я Х с тс длоднсй исон -триров пниОЙ а дя друго"чгр747418 Формула изобретения Время Концентрациянитрозамина,г/10 г 30 мин1 ч2 ч 15281,2 Составитель И, АндриановаРедактор 3. Бородкина Техред А. Куликовская Корректор И, Куска Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Заказ 3989/56 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород,ул. Проектная,4 П р и м е р 9, 1 мл водь и 30 г смеси 4-фторметил,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилина с нитрозамином (68 г последнего на 10 г) смешивают и нагревают до 90 С. Газообразный хлор барботируют в смесь со скоростью около 35 мл/мин в течение 30 мин, после чего в течение 10 мин барботируют воздух. Реакционную смесь выдерживают при 90 С. Пробу анализируют и анализ показывает напичие 13 г нитрозамина на 10 г смеси.Пример 10. 30 г смеси 4 - -фторметил,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилина с нитрозамином (68 г последнего на 106 г) нагревают и выдерживают при 110 цС. Затем прибав - ляютмл 10-ного раствора карбоната натрия и хлор барботируют со скоростью 15 мп/мин. Периодически отбирают пробы. В каждой пробе разделяют слои и слой продукта анализируют на содержание нитрозамина. Получают следующие результаты: П р и м е р 11, 30 г смеси 4- -фторметил,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилина с нитрозамином (68 г последнего на 10 бг) нагревают до 70 С и затем прибавляют 0,5 г й-бромсук - цинимида, Реакционную смесь выдерживают при 70 оС в течение 30 мин. Пробу анализируют: содержание нитрозамина равно 1,7 г на 10 г смеси.П р и м е р 12. 30 г смеси 4- -фторметил,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилина с нитрозамином (68 г последнего на 10 вг) расплавляют и промывают 15 мл 5 Ъ-ного раствора карбоната натрия. Слои разделяют, к органическому слою прибавляют 0,1 гброма при 70 С и смесь выдерживаютпри этой температуре в течение 30 ми;Пробу анализируют на содержаниенитрозамина, Это соединение не было5 обнаружено,Способ очистки динитроанилинов эт нитрозаминов, о т л и ч а юд и й с я тем, что, с целью упроцения процесса, динитроанилин,выбранный из группы, включающей 4- -трифторметил,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилин, 4-изопропил,6- -динитро-й,й-ди-н-пропиланилин, 4-фторметил,6-динитро-й-н-бутил-й-этиланилин, 4-трет-бутил,6-динитро-й-втор.-бутиланилин, 3,4- -диметил,6-динитро-й-(этил,пропил)-анилин, 4-фторметил,6-динитро-й-пропил-й-хлорэтиланилин, 4-фторметил,6-динитро-й-пропил-й-циклопропилметиланилин, 4-фторметил,6-динитро-амино-й,й-диэтиланилин, 4-фторметил,6-динитро- в хл-й,й-диэтиланилин, 4-метил - 2,6-динитро-й,й-бис(2-хлорэтил) -ани - лин, 4-сульфамоил,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилин, и 4-(метилсульфонил)-2,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилин, в смеси с нитрозамином подвергают взаимодействию с реагентом, выбранным из группы, включающей молекулярный бром, молекулярный хлор или й-бромсукцинимид, в жидкой фазе при температуре от 18 до 140 оС в =реде алифатического спирта или галоидированного алифатического углеводорода. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Ворожцов Н,Н, Основы синтеза промежуточных продуктов и красите 45 лей, М. - Л., 1960 с. 521.