Способ получения сшитых полимеров

ОР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Своз СоветсиикСоцналистииесааРеспублик(5 )М, Кл С 08 г 3) Приорнтет - (32) 24,08,71) ЮР С 081165262 (33) ГДР Гевударствеааый воватет СССР яе яами ка 5 уетеей в вткриткй3) УДК 6 .744.45 (088,8 публнковано 2,06,80, Бюллетень Лв 2 Дата опубликования описания 27.06.80 Авторыизобретения Иностранцыано-Иоахим Лорковскн н фридрих Рудольф(71) заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ ПОЛИМЕРОВ 70-1 дуюше форпоп мери зациюществл функ ради Мон рокси дикситретбчетв иа Изобретение относится к получениюсшитых. полимеров на основе диаллиловых эфиров фталевых кислот,Известен способ получении сополимеров диаллиловых эфиров фталевых кислот путем циклосополимеризации диаллиловых эфиров фталевых кислот с моноаллиловыми эфирами бензойной кислоты принагревании в присутствии перекисного инициатора ЫОднако полученные полимеры не обладают достаточной прозрачностью и хорошимифизико-механическими свойствами (абсорбция, температура Мартенса, ударная внекость, прочность на стирание),Бель данного изобретения - улучшениефизико-механических свойств полимеров.Это достигается тем, что в качествемоноаллиловых эфиров карбоновой кислотыиспользуют аллилалкиловые эфиры терефтадевой кислоты с 1-5 атомами углеродав алкильном остатке или их смесь с полифункциональными ненасыщенными эфирамиили полиэфирами, и процесс проводят при 00 С до 25-40 % конверсии с послей дополимеризапией полученного нмера, а также тем, что дополиполученного форполимера осуяют в.присутствии ненасыщенных циональных эфиров или полиэфиров калообразующих соединений.омерную смесь нагревают при темах от 50 до 120 С, преимущестоот 70 до 100 С в присутствии катора, способного распадаться с обием радикалов, например, в прин перекиси бензонла, в атмосфере ого газа и не задолго до наступ- момента гелеобразования произвоаждение, Процесс полимеризапииируют определением вязкости илиием показателя преломления, Полуфорполимерный продукт без отделеомера, еще присутствующего в нем,обавл ения,например,диизопропил пеарбоната, перекисибензоила, перекиутила вкопичестве от 1 до 5%, врасколнчество полимера, отдельно ператур 1 О вен но тализа разо вин сутс тик инертн Э пения дят охл контр оп измерен ченный щ ния мон путем дУдарная вязкость,кгс/см Т еплостойкость по МвртенсенуОС Пример, ноПредел прочности прииэгибе кг/см Объемная усадкв,% оказатель преломления У н 2 О Визве- предластный гаемый изве- стный известный предлага- емый изве- стный предла гаемы" предлв гаемый пред- лага- емый изве- стный П р и м е р 2, Аналогично примеру1, в течение 10 час при перемешиваниионагревают при 70 С смесь, состоящуюиз 507 г дивдлилового афира терефталевой кислоты и 9 2,4 аллилметилового эфиратерефталевой кислоты, причем, нагревание производят в присутствии 6 г перекиси бензоила,Вблизи точки гелеобразования форполи 45мерной продукт имеет 11 1,5377и вязкость 557 спувз при температуре 20 С.Полученный форполимерный продуктотвержда 5 от ступенчатым образом до тем Оопературы 110 С в присутствии 3% диизопропилпероксидикарбонатв, Свойства;полученного формованного материала при"Ьедены в таблице,П р и м е р 3, Аналогично примеру551, нагревают при температуре 70 С втечение 10 часов при перемешиввниисмесь, содержащую 562,2 г аивллилои 1 п 1 в присутствии мономерного и Олгомерного ненасыщенного соединени 51, сОсобного отверждаться под действием радикалов, например, в присутствии арома-.,тических и алифатических диаллиловых эфиров или метакрилатов, аллилметакрнлахов или соответствующчх акрилатов иливип 11 льных соединений, в также ненасыщенной полиэфирной смолы, может бытьотвержден с образованием полностью прозрачных формованных материалов, характеризующихся хорошими оптическими и механическими свойствами,Кроме того, получаемые формованныематериалы обладают высокой теплостойкостью, а также высокой прочностью кистирапию и твердостью к цврвпанщо.Благодаря предотврвщени 1 о усадки прифорполимеризации получаются не напряженные формованные материалы с опти.ческой безукоризненной поверхностью,1 229 314 17 124 115 2 283 342 20 20 3 268 341 1 7 1 5 54 5 10 15 20 причем эти материалыолучаютоскратковременного ступенчатого отверждения,П р и м е р 1, 600 г диаллиловогоафира терефталевой кислоты, содержащей2,3% аллилметилового эфира терефталевой кислоты, нагревают в атмосфере азота в присутствии 6 г перекиси бензоилав трехгорлой колбе емкостью 1 литр,снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, причем, нагревание при пере -мешивании производят в течение 9 чвсОпри 70 С, При степени превращения мономерв 29% получаемый продукт имеет11 1,5385 и иодное число 159.2 ОФорполимерный продукт отверждвютступенчатым образом до 110 С в приссутствии 3% диизопропилперокси дикврбоната, Свойства полученного формоввнного материала приведены в таблице. 172 118 82 156983 157107 105 113 8,1, 1,570036 1,57107 127 10 9 7,9 1,56921 1,57188 вого афирв терефталевой.кислоты и 37,8 г вллилметилового афира терефталевой кислоты в присутствии 6 г перекиси бензоила, После охлаждения к полученному форполимерному продукту прибавляют 3% ди,изопропилпероксидикарбоната и ступенча - тым образом йроизводят отверждение до 110 С, Свойства полученного формованного материала приведены в таблице,оП р и м е р 4. Аналогично примеру 1форполимеризвцию смеси, содержв щей 588 г диаллилового афира терефталевой кислоты,37,8 г аллилметилового эфира терефталевой кислоты и 12 г вллилового эфира салициловой кислоты. Охлаждают, добавляютт 3% диизощопилпероксидикарбоната, производят ступенчатое от вер ждение продуко"та до температуры 110 С, Полученный формоввнный материал имеет Ис 1,57188.П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 проводят форполимеризацию в течениео 2 чвс, нагревают при температуре 70 СИсточники информация,принятые во внимание при экспертизе 1.Ка(Ро КодаКо, 2 аьМ 6, 1969,72(9), 2127-32.1, Способ получения сшитых полимеров путем радикальной сополимеризвпии диаллиловых эфиров фтвлевых кислот с моноСоставитель В, ПолякомРедактор Р, Антоном Техред Н. Ковалева Корректор М, Коста Заказ 3402/26 Тираж 549 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москм, Ж, Раушская наб., д. 5/4Фннл ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 42439 6смесь, содержащую 588 г диаллилового аллиловыми эфирами карбоновой кислоты эфира терефталевой кислоты и 12 г аллна при нагревании, о т л я. ч а ю ш и й с я метакрилвта в присутствии 6 г переки- тем, что, с целью улучшения физико-мехасн бензоила, Охлаждают и, после добав- нических свойств полимеров, в качестве ления 3% диизопропилпероксндикарбоната, 5 моновллиловых эфиров карбоновой кислоты получают форполимерный продукт, который используют аллилалкиловые эфиры терефтаотвеждают ступенчато до температурылевой кислоты с 1-5 атомами углерода в 110 С. Полученный формоввнный мате- алкильном остатке или ях смесь с полн- риал имеет Ч 1 56395, функпиональными нейасыщенными эфирами) 3П р и м е р 6. 48 г форполимерного 10 или полнэфирами, и процесс проводят при продукта смешивают с 1 г аллилметакри-10 д С до 25-40% конверсии с послата и 1 г аллилового эфира салициловой ледуюшей дополимеризапией полученного кислоты, смесь Зтверждают ступенчатым форполимера.образом до 110 С в присутствии 3% ди,Способпоп, 1,отличаю - изопропилпероксидикарбонатв, Полученный 5 щ и й с я тем, что дополимеризацию поформомнный материал обладает теплостой- лученного формополимера осуществляют в костью по Мартенсу 116 С, имеет 0о гоприсутствии ненасышенных бифункцнональ,57054. ных эфиров или полиэфиров и радикалообрвзуюших соединений.Формула изобретения 20