Способ получения аминопропилтриэтоксисилана

ОПИС Свеи Советских СоциалистическихРесвубиик(22) Заявлено 17,07.78 (21) 2644213/23-04 51) М.Кл. С 07 Г 7/10 исоелинением зая 1 вии М дарственный комитет СССР данаи ивобретеиий и открытий) Опубликовано 3 30.03.8 45) Дата опублик ния описани(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИНОПРОПИЛТРИЭТОКСИСИЛАНА оИзобретение относится к улучшенномуспособу получения кремнийорганическогомономера аминопропилтриэтоксисилана, который широко применяетсяв качестве апаарата и аластификатора смол, напримерв производстве стеклопластиков, для обработки искусственныхкож и т. д,Известны способы получения аминопропилтриэтоксисилана присоединением триэтоксисилана к аллиламину,в,присутствиикатализатора- илатинохлористоводородной кислоты в смеси с непредельнымиэфирами Ц, или спи,ртащи 2,Общиминедостатками этих способовявляются большая продолжительность синтеза и необходимость применения большото,избытка используемых сокатализаторов поотношению ж ллатинохлористоводоро 1 днойкислоте (40 в 2 М непредельного эфира,или непредельного спирта на 1 М Н,Р 1 С 1,),Наиболее близким по технической сущности к описываемому способу являетсяспособ получения аминопропилтриэтоксисилана путем взаимодействия триэтоксисилана с аллиламином в лрисутствии в качестве катализатора раствораплатинохлористоводородной. кислоты в изопропиловомспирте и сокатализЪтора, а именноэпихлоргидрина, йрИ "киреиии" реакциойной -смеси 13). А Н И Е1724515 й 2Недостатком метода является большаяпродолжительность синтеза (до 13 ч) исравнительно большой избыток эпихлортидрина по отношению к платинохлористоводородной кислоте.Целью изобретения является сокращение продолжительности и уйрощение- процесса.Указанная цель достигается за счет т10 го, что осуществляют взаимодействие триэтоксвсилана с аллиЛамином,в присутствийв качестве катализатора раствора платинохлористоводородиой кислоты в изопропи-ловом спирте и сокатализатора, а йменно,15 дикарба-нидо-ундекаборатов (1 в ) калияобщей формулы СеВсНа ЛК+ (где К=Н;СН,; а.=О, 1; или 2) желательно взятыхв количестве от 2 до 20 молей на 1 мольдлатинохлористоводорюдной кислоты, првкипении реакциоНной смеси,Отличительным признаком способа является испЬльзование,в качестве"сокатали затора дикарба-нидо-ундекаборатов (1 - )25 калия общей формулы С 2 В,НК-К+,где К=Н; СНе, п=О; 1 или 2, желательновзятых в количестве от 2 до 20 молей на1 моль НеР 1 С 1 о,Способ,заклнтчается в осуществленииЗО взаимодействия триэтоксисилана е аллила724515 аминопропилтриэтоксисилана составляет 65,8%В этих же условиях без добавок реакция проходит с выходом 65% за 24 ч, а в 5присутствии эпихлоргидрина за 11 - 14 ч,Остальные примеры осуществления,взаимодействия триэтоисисилана с аллиламином в присутствйи раствора платинохлористоводородной,кислоты в изопропиловом ,10 снирте с добавками различных производных нидо-карборанов приведены в таблице.Как видно из приведенных примеров,добавки производных нидо-карборанов позволяют сократить время синтеза амино лропилтриэтоксисилана 1 до 6 ч по сравнению с 11 - 14 ч при использовании в качестве добавки эпихлоргидрина и с 24 ч без добанок.Результаты взаимодействия аллилами на с триэтоксисилапом в ятрисутствии 0,1,Мраствора Н 2 Р 1 С 1, в изопропиловом спирте с дэбавками различных производных нидокарборанов (взято для синтеза 15,7 г триэтоксисилана, 5,1 г аллиламина, 0,1 М рас твора Н 2 Р(С 1 а (в изапропиловом саирте)приведены в таблице. Добавка о о-р о х ейск со ох с охх хо Зох са а.о д хОо,О 3 фхд Хо хо аЙ О к-во,название мл(г) 6,5 66,5 0,26 70,4 0,2 10 Ъдодекагидро,8-дикарба-индо-ун. декаборат(1 в )калия(7,8-С,В,Н;К+) 63,8(0,027) 6,5 0,4 М раствор- додекагидро,9 дикарба-нидо-ундекабората(в ) калия (7,9-С,В,Н;К+) в изопропиловом спирте 6,5 65,8 0,25 0,4 М раствор 8-метил-ундекагидро,9-дикарба-нидо-ундекабората(1 - )калия(8-СН,-7,9-С,ВН 1 К+) визопропиловом спирте 61,5 0,25 0,4 М раствор 7,8-диметил-дека- гидро.7,8-дикарба-индо- ундекабората, (1 - ) калия (7 8- (СНз) 2-СгВ,НвК+ в изопропиловом спирте 62,6 0,25 6,5 Фор мул а и зо 6 ретения1. Способ получения аминопролилтриэтоксисилана путем взаимодейспвия три- ЗО мином, взятых в соотношении 1,1: 1, в присутствии 1 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в,изопропиловом спирте. на 1 М аллиламина и дикарба-нидоундекаборатов (1 - ) калия общей формулы С,В 9 Н Р-К+, где Й=Н, СНз, п=0;1; 2 в количестве 2 - 20 М на 1 М платинохлористоводородной кислоты. Синтез осуществляется кипячением смеси,в течение 6 - 6,5 ч. Выход аминопролилтриэтоксисилана составляет 66 - 68% (ГЖХ). П р и м е р 1. Б двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркалыциевой трубкой и термометром, помещают 0,1 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты,в изопропиловом спирте, 0,25 мл 0,4 М раствора додекагидро,8 - дикарба - нидо - ундекабората (1 - ) калия; 5,1 г (0,089 г-моля) аллиламина, 15,7 г (0,096 г-моля) триэтоксисилана и нагревают на масляной бане до тех пор, пока температура кипения смеси не достигнет 120 С (4 ч), затем выдерживают смесь 2 ч.при 120 С для завершения реакции и анализируют методом ГЖХ. Выход 0,4 М раствор додекагидро,8-дикарба-нидо-ундекарбората (1 -) калия (7,8-С,В,НК+) в изопропило. вом спирте 1 этоесисилана с аллиламином в 1 присутствии в качестве катализатора раствора платинохлористоводородной кислоты,в изошропиловомспирте и сокатализатора при кипе724515 Составитель О. Минаева Техред В. Серякова Редактор Г. Прусова Корректор С, файн Заказ 109/179 Изд,193 Тираж 497 Подписное ННО сПоиск Государственного комитета СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тик, Харькфил, дред. Патент 5нии реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью сокращения продол-. жительности процесса и упрощения процесса, в,качестве сокатализатора используют дикарба-нидо-ундекабораты (1 в ) калия общей формулы С,НзН,2 РК+ (где К=Н; СНз, п=О; 1; или 2),2, Способ по п. 1, о тл,ич а.ю щи й с я тем, что дикарба-нида-ундекабораты (1 - ) калия берут в,количестве от 2 до 20 молей на 1 моль платинохлористоводородной кислоты,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР372228, кл, С 07 Р 7/10, 1973. 2. Авторское свидетельство СССР505647, кл. С 07 Р 7/1 О, 1976,1 О 3, Авторское свидетельство СССР534459, кл, С 07 Р 7/10, 1976 (прототйп),