Способ количественного определения сульфокислот

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН И Союз СоветскмхСоцмалмстмчесимкРеспублмк нн 717650 2) Авторы изобретения П. Усова, Л. И. Митина, Г. С. Сергеева нА. П. Знаменск 71) Заявитель 4) СПОСО ЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕСУЛЬФОКИСЛОТ я к области ок а Изобретение относитс количественного анализа сульф ислот при помощи реакционной газовой хроматографии.Известен способ количественного определения сульфокислот путем обработки анализируемой пробы раствором аммиака, высушивания до сухого сос ояния и на= гревания в присутствии хлористого тиоа-, ла и серной кислоты при 50-60 С в тео чение 30 мин. Избыток хлористого тиони-,1 О ла разлагают прибавлением льда, промыв ют образовавшийся сульфахлорид водой и прибавляют К НО. Нагревают колбу с обратным .холодильником и, пропуская15 пар, отгоняют с паром сульфофторид. К , отгону прибавляют растворитель и раствор сульфофторида вводят в хроматограф. Недостатком способа является длительная и многостаднйная предварительная подготовка пробы н га;охроматографическому анализу 11 .Целью изобрет ння является упрощение способа колин стн нного онр деления сульфокислот, Указанная цель достигается описываемым способом, который состоит в том, что пробу анализируемого вещества обрабатывают серной кислотой или п-толуолсульфокислотой при температуре 290-300 С с одновременным хрооматографированием полученного продукта.Преимушество способа заключается в отсутствии предварительной подготовки анализируемой пробы перед хроматографическим анализом. Реакция перевода сульфокислот в более летучие продукты дестльфирования осуществляется непосредственно в испарителе .хроматографа.П р и м е р 1. Определение 1-еульфоциклогексанкарбоновой кислоты в лактамном масле.Для определения содержлнил 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислоты в лактамном масле, получаемом из толуола, к 1 г анализируемой пробы прибавляют 0,2 г п-толуолсульфокислоты, 0,5 мл д нокер па, 0,5 мл воды и 0,5 мл 10%-.-ного раствора пеларгоновой кислоты в диоксина (н констае(ля 2,ЮО С ц о(кюунтц(украся бсц;юй- цук) киглоту колнтнчтасино определяют по хроматограммт .Условия хроматографиропация те же что в примере 1, но темцчратура колонок 180 ОС,Расчет содержания 1 судьфоциклогексанкарбоновойй кислоты в лактамном мас ле проводят по формуле; Ь Б С 1 оОст 20 3 73 7(внутреннего стацдаГтл). О,"1 мкл получеццого раствора вводят (т хроматографпри температуре испаритепя 290-300"Си по хромвтограмме количественно определяют образующиеся при этом продуктыдесудьфирования (циклогексанкврбоноваяи циклогексецкарбоновая кислоты).Усдовия газожидкостной хроматографии: 20% полиэтиденгдикольадипицатана .хроматоне, дополнительно силанизированном парами гексвметилдисиладанадлина колонки 1 м; температуре колоно %ки 160 С; азот 35 мл/мнн. Приведеныхроматограммы (фиг. 1) лактамногоимасла в обычных условиях ( о ) и в 15условиях реакционной .хроматографии. 2 - пеларгоновая кислота (стандарт) 3 циклогексенкарбоноввя кислота.Если в анализируемом лактамцоммасле содержится примесь свободнойциклогексанкврбоцовой кислоты, ее количество определяют хроматографированиемлактамного масла нв той же колонке при160 С и температуре испарителя 230 С.Найденное количество циклогексанкарбоновой кислоты вычитают из результата,полученного в условиях реакционнойгазовой хроматографии.Средняя квадратичная ошибка единичного определения 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислоты по данному способусоставляет 7% отн.. П р и м е р 2. Определение 2-нафталинсульфокислоты.ь 35К 0,2 г 2-нвфталинсульфокислоты прибавляют 0,2 г п-толуолсульфокислоты,0,5 мл диоксанв, 1 мл воды и 0,5 мл10%-ного раствора пеларгоновой кислоты в диоксвне (в качестве внутреннегостандарта). 0,5 мкл полученного раствора вводят в хромвтограф при температуре,испарителя 290-300 оС и образующийсянафталин количественно определяют похроматограмме сульфобензойной кислоты 4(стандарт); 2-бензойная кислота, Условия хроматографирования те же, что во,.примере 1, но температура колонок 150 С0П р и м е р 3. Определение м-сульфобензойной кислоты.. К 0,2 г м-сульфобензойной кислотыприбавляют 0,2 г серной кислоты,0,5 млдиоксвна 1 мл воды и 0,5 мл 10%-ногораствора паларгоновой кислоты в диоксане (в качестве внутреннего стандарта),0,5 мкд ( полученного раствора вводятв,хромвтограф при температуре попарите где 5 и 5 - площади пиков циклогексанкарбоновай и циклогексенкврбоновой кислот; .Ь - площадь пика стандарта,С, - концентрация стандарта, г;Ст - нввеска лактамного масла,гС - концентрация циклогексанкарбоновой кислоты,%, в пробе,определенная при температуреиспврителя 230 С;.К калибровочный коэффициент,определяемый следующим образом.В описанных условиях анализируют образец, лактамного масла с известным содержанием циклогексанкарбоновой и 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислот (либо искусственную смесь аналогичного состава), тогдат;тльяоыщслотыЗ) стст 6( При содержании 1-сульфоциклогексанкврбоновой киСлоты в лактамном масле6,2% найдено 5,9; 5,6 6,5; 5,7; 6,75,9 р 6,6 р 6, 6% 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислоты, при содержании 21,2%найдено 20,6; 21,9; 22,7; 19,5;20;5; 19,8; 23,6; 21,0% 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислоты.Формула изобретенияСпособ количественного определенийсульфокислот с использование газожидкостной хроматографии, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, сцелью упрощецияспособа, пробу анализируемого вашестваобрабатывают серной кислотой илип-толуолсульфокислотой при температуре 290-300 С с одновременным хромвтографированием полученного продукта,Источники информации,принятые во внимание при эксцт ртиж1. Спрысков А. А.,Козлов В, Л,Изв, высш,"учебн. завед. Хим, и хцм,гехнол". 1968, 785, (прототип).7176 50 ффЧи ЦНИИПИ Звиад 1П 4/53 Тираж 1010 П плцсиоеФилиал ППП Потцт"