Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскмкСфцкапистическнаРеспубики и 689209(51) М. Кл.С 08 Г 136/04 С 08 Г 8/46 теудврстввщай квинтет ЕСар в ладан взабрвтеннй н еткрытийДата опубликования описания 27. 12 .82.(ПОЛИМЕРОВ- (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХСОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ 1 о 1Изобретение относится к способам получения модифицированных полимеров сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука,Известен способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов обработкой исходных полимеров малеиновым ангидридом при 150-250 оС в смесителе-сушилке в процессе сушки полимеров Г 13. Этот способ обладает следующими недоствтками:1, В качестве модифицирующих агентов применяются легколетучие и токсичные вещества, загрязняющие воздушный бассейн и товарный про-дукт е2. Водорасторимость малеинового .2 о ангидрида исключает возможность введения его в полимеризат для,более равномерного распределения в полимере после дезактивации катализатора и 2стабилизации полимера перед стадией водной дегазации.3. Мялеиновый ангидрид плохо сов местим с полимером, что приводит к понижению эффективности процесса модификации.Целью изобретения является умень.и шение токсичностипроцесса и снижение потерь реагента-модификатора.Это достигается применением вместо малеинового ангидрида карбоксилсодержащих"соединений - по крайней мере одного эфира малеиновой кислоты общей формулы НООС-СН СН-СООВ, где К С 4 Нц С 16 НСущность предлагаемого изобретения состоит в том, что полимер сопряженного диена, например цис,4-полиязопрен, цис,4-полибутадиен, содержащий воду, обрабатывают;при 150- 250 оС производным малеиновой кислоты, наприяер бутиловым эфиром малеиновой кислоты, октиловым эфиром, гексадециловым эфиром или смесью децилового и689209 3додецилового эфиров в количество0,2-4 вес.3 в расчете на полимер.Иапользование вышеуказанных эфировповышает их предельно допустимые концентрации в рабочей зоне УПДКчР" 5вследствие низкои летучести этихэфиров по сравнению с малеиновым, ангидридом.ПДК р малеинового ангидрида составляетмг/м , малеиновой кислоты31,6 мг/м, а ПДКР указанных эфировсоставляет 3,8-5,2 мг/м,Модифицированные полимеры диенов,оолученные по предлагаемому способу,характеризуются когезионной проч- " -15ностью, напряжением при 4003 удлинении, а также свойствами резин на ихоснове,П р и м е р 1, (контрольный),Цис,4-полиизопрен, содержащий до103 воды, подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают при 70 ОС2 вес,Ф малеинового ангидрида в расчете на полимер. Реакцию модификации осуществляют одновременно с сушкой полимера, Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного модифицированногополимера приведены в таблице.П р и и е р 2, Цис,4-полиизозопрен, содержащий воду, подают всмеситель сушилку, где его обрабатывают 0,2 вес,3 в расчете на полимер гексадецилового эфира малеиновойкислоты при 200 С. Реакцию модификации осуществляют одновременно с сушкой полимера. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основеполученного полимера приведены в таблице.П р и м е р 3. Цис,4-полиизо 40прен, содержащий воду, подают вситель. сушилку, где его обрабатывают1 вес.Ф в расчете на полимер бутилового эфира малеиновой кис:поты при150 С. Характеристики резиновыхо 45смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таблице. аП р и м е р 4. Цис,4-полиизопрен, содержащий воду, подаю всмеситель-сушилку, где его обраЬатывают 2 вес,Ф в расчете на полимерсмеси децилового и додецилового эфиров малеиновой кислоты при 250 С, Ха.рактеристики резиновых смесей ивулканиэатов на основе полученногополимера приведены в таблице,П р и м е р 5, Цис,4-полибутадиен, содержащий воду, подают всмеситель-сушилку, где его обрабатывают 4 вес. в расчете на полимероктилового эфира малеиновой кислотыопри 170 С, Характеристики резиновыхсмесей и вулканиэатов на основе полученного полимера приведены в таблице,Таким образом, предлагаемый способпозволяет использовать в качествемодифицирующих агентов эфиры малеиновой кислоты - нелетучие и нетоксичные вещества, что снижает загрязнение воздушного бассейна и товарногопродукта.Кроме того, указанные эфиры малеиновой кислоты водонерастворимы, чтопозволяет вводить их в полимериэатперед стадией водной дегазации егодля более равномерного распределенияв полимере.Предлагаемый способ позволяеттакже повысить когезионную прочностьсырых резиновых смесей, повыситьтеплообразование и снизить коэффициент морозостойкости вулканизатовна основе модифицированных диеновыхполимеров.Экономический эффект от использования предлагаемого изобретенияможет составить 400000 руб в годпри условии выпуска 100000 т в годмодифицированного полимера, поскольку введениевес.4 модифицирующегоагента - .эфира малеиновой кислотыв расчете на 1 т полимера по цене700-руб за 1 т дает экономию, учитывая все промежуточные расходы, 4 рубнат полимера,5 689209 . 6Характеристики сырых резиновых смесей и вулканизатов на основе полученных полимеров Наименованиесоставов Показатели 2 3 4 5 Напряжение при 4403удлинении,кгс/см 2 Резиновые смеси 74 32 Прочность при разрыве, кгс/см 22,3 4,2 8,6 24,6 14,6 Прочность при разрыве при 20 С, кгс/см 284 310 314 253 301 Вулканизаты Прочность при разрывепри 100 С, кгс/см228 237 210 125 207 Относительное удлинение при 20 С,610 615 602 450 633 124 100 Теплообразование, С 104 122 101 Коэффициент морозостойкости при формула изобретения Редактор П.Горькова Техред О.Неце Корректор Е.Рошко Заказ 10464/3 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", гужгород, ул. Проектная, 4 Способ, получения модифицирован-, ных полимеров сопряженных диенов обработкой исходных полимеров карбоксилсодержащим непредельным соединением при 150-250 фС в смесителе- сушилке в процессе сушки полимеров, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения токсичности про-: цесса и снижения потерь реагента мо 0,53 0,68 О,бЗ 0,65(0,52 дификатора, в качестве карбоксилсоэздержащего непредельного соединенияприменяют 0,2-4 вес А в расчетена исходный полимер) по крайней мереодного эфира малеиновой кислоты общейформулы НООС-СН=СН-СООВ, где Й-С,Н 40 16 33Источники информации,принятые во внимание при экспертизеЗаявка ГДР У 64142,кл. 39 в 5/07,опбулик. 1968 (прототип).