Способ получения модифицированного кремнеземного носителя

(11) 68 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СВ 1 ьное к ав ополните 1) М,1(22 влепо 33/121/12 1 соедпнением заявкисударственнын комитет иоритет СССРделам изобретений и открытий но 30.09,79, Бюллетень3 43) Опублпко 3) 546.284.31.577 15 02(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННО КРЕМНЕЗЕМНОГО НОСИТЕЛЯ способа мнеземно ческой с льзуемог других бй, а так м поо но- ойкоо для иоложе в фии. пористых ми- суспендироваг, ХгОг и ЯОг снои или проющим высушинзпи при 450 - ные частички аметром пор ойкость таких кеержащих носитеах недостаточно ическая емнезем ых раст Однако хим рамических кр лей в щелочи высока. Известен та фицированного тем обработки рами солей а содержания по с последующи ного носителя нием при 200 -кже способ получения модикремнеземного носителя пукремнезема водными растволюминия или циркония до следних в носителе около 8% м высушиванием обработанпри 80 - 145 С и прокаливаС 2 Изобретение относится к лучения макропористого кре сителя с повышенной хими стью в водных средах, испо иммобилизации ферментов и гически активных соединен и различных видах хроматогра Известен способ получения неральных носителей путем ния мелких частиц А 1,0 з, Т 1 О о размером 100 - 1000 А в уксу пионовой кислоте с последу ванием и прогреванием суспе 800 С 11. Получают круп пористого материала с ди 100 - 1000 А.Недостатком известного способа является невысокая химическая стойкость носителя в щелочных средах. Растворимость модифицированного известным способом 5 кремнезема сернокислым алюминием прирН 1,1 - 1,5 в водном растворе при рН 9,2 составляет до 0,035 мг кремния/мл.Цель изобретения - повышение химической стойкости модифицированного кремне земного носителя в щелочных средах.Поставленная цель достигается описываемым способом получения модифицированного кремнеземного носителя путем обработки его водными растворами алюминие вых солей при рН 3 - 5,1, взятых в количестве 0,4 - 10 вес. % в пересчете на окислы алюминия с последующей отмывкой носителя водой, сушкой при 20 - 200 С и прокаливанием.20 П р и м е р 1. 50 г макропористого кремнеземного носителя - силохрома заливают 250 мл 1%-ного (в расчете на А 1 гОз) водного раствора сернокислого алюминия, предварительно подщелочного до рН 3,45.25 Через 3 ч суспензию декантируют и осадокотмывают дистиллированной водой с рН 4,5 до отрицательной реакции на сульфат-ион.После отмывки осадок высушивают при 200 С 4 ч.688431 Повышение устойчивости по сравнению, раз Содержание модиф икатора в носителе, вес.оо Концентрация кремния мг/мл оносителя Носитель с исходнымносителем с прототипом1 2 3 5 6 7 8 9 10 П р им е р 2, Носитель получают по примеру 1, но при рН раствора сернокислого алюминия 3,05 и температуре сушки 20 С.П р и м е р 3. 10 г макропористого крем- неземного носителя заливают 100 мл 5 2%-ного (в расчете на А 1 яОа) водного раствора хлористого алюминия, предварительно подщелоченного до рН 5,1. ь 1 ерез 10 ч раствор декантируют и осадок отмыва 1 от водой с рН 7 до отрицательной реакции на 1 О хлор-ион. После отмывки осадок высушивают при 20 С 6 ч. П р и м е р 4. Носитель получают по примеру 3 с последующим прокаливанием при 15 200 С.П р и м е р 5. Носитель получают по примеру 3 с последующим прокаливанием при 500 С.П р и м е р 6. Носитель получают по при меру 3 с последующим прокаливанием при 800 С.Пр им е р 7. 20 г макропористого крем- неземного носителя - силикагеля заливают 100 мл 1/О-ного (в расчете на А 103) 25 водного раствора хлористого алюминия с рН 3,0. Через 3 ч раствор декантируют и осадок высушивают при 200 С, а затем прокаливают при 720 С 4 ч,Пример 8. 10 г макропористого крем неземного носителя суспендируют в 200 мл Исходный кремнеземный носитель (силохром, пористое стекло, силикагель)Силохром модифицирован (по методике прототипа)Силохром модифицирован (по методике прототипа) Из таблицы видно, что образцы кремне- земных носителей, модифицированных по предлагаемому методу и содержащих 0,4 - 10/о А 1,0 а, значительно превосходят по химической стабильности образцы носителей, полученных по методике прототипа.Таким образом, положительный эффект предлагаемого способа получения химиче 1 ,-ного водного раствора азотнокислого алюминия при рН 3,6. Реакционную массу упаривают на роторном испарителе досуха, а сухой остаток прокаливают при 450 - 500 С в течение 5 ч, Затем носитель промывают водой и высушивают в вакуумном шкафу при 150 С.П р и м е р 9. Носитель получают по примеру 8, при 200 С.П р и м е р 10, Носитель получают по примеру 8, по при 800 С,Для выяснения влияния рН модифицирующего раствора па стабильность получаемого носителя приготовлен образец 14 по методике примера 1, рН раствора сернокислого алюминия 1,1, т. е. раствор не подщелачивают.Определение устойчивости носителей. Об устойчивости носителей в щелочных средах судят по переходу кремнезема носителя в водный раствор буфера с рН 9,2, измеряя концентрацию кремния в этом растворе. Навсску кремнеземного носителя (200 .мг) суспендируют в 10 мл 0,1 мл трис-НС 1 (рН 9,2) при 37 С в течение 8 ч, Концентрацию кремния в растворе определяют спектрофотометрически при Л=600 нм по образованию аммония, серной и аскорбиновой кислот.В таблице приведены результаты анализа носителей,ски стойкого кремнеземного носителя состоит в повышении устойчивости носителя в стандартных условиях в 4 - 30 раз по сравнению с прототипом. Использование таких носителей, растворимость которых по кремнию составляет всего 0,0007 - 0,005 мг/мл, для иммобилизации ферментов позволит осуществлять длительные каталитическпеРедактор А, Соловьева Корректор Л. Орлова Заказ 2101/7 Изд.549 Тираж 591 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобреений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская нгб., д. 4 5Типография, пр, Сапунова, 2 и хроматографические процессы в щелочных средах без потерь активности из-за растворения носителя.Формула изобретения1. Способ получения модифицированного кремнеземного носителя, включающий обработку его водными растворами алюминиевых солей, сушку и прокаливание полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения химической стойкости носителя в щелочных средах, обработку его указанными солями ведут при рН 3 - 5,1, а перед сушкой отмывают водой. 2. Способ по п, 1, отл и ч а ю щи й с я тем,что алюминиевые соли берут в количестве0,4 - 10 вес. % в пересчете на окислы алюминия.5 3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что сушку обработанного носителя проводят при 20 в 2 С,Источники информации,10 принятые во внимание при экспертизе1. Патент Франции2223324, кл. С 04 В21/00, опубл. 25.10.74.2. Патент США3783101, кл. 195 в ,опубл, 01.01.74,