Способ получения 2-ацилциклогександионов1, 3

Союз Советскиа Сфциалистическик Республикрственный иомитеСССРелам изобретенийи открытий ем, Ф. А. Лахвич, С. И. Вуда и Т. С. Хлебникова(72) Авторынзобрете 1) Заявитель нститут биоорганической химии Белорусской С( 54 ) С ПОСОЙ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛЦИКЛОГЕКСАНДИОНОВ, 3 Изобретение способу получе дионов,3 общ носится к новому2-ацилциклогексформулыО то1 Они де и 3 С 6 Н б,Ом = СНдОСь М. = СНОС(,Н 4 СН деВиодвергаюого алю вышеукаэа вию безво среде дихл данного ть выход 7,6 и п 2-ацилци меют дейс ия в ые значенияого хлорисрэтана.обретениялевых прочить негексанИспольэопозволяет пдуктов до ьизвестные радионы,3.Приме вани овыс 3,3 Ц ол клр 1, 2-. Ацетиксандион,3. 5,5 тилцикл ОСоединения указанного класса и производные на их основе являются биологически активными веществамй и находят широкое применение в органическом синтезе, в частности в качестве промежуточных продуктов в синтезе природных и родственных им полигетероциклических структур.Известен способ получения 2-ацилциклогександионов,3 ацилированием циклогександионов,3 ангидридами кислот в присутствии натриевой соли, соответствующей ангидриду кислоты 1 или в присутствии,трехфтористого бора 2), или в присутствии КОН 3). остатком известных ся низкий выход це(2-24). Лишь 2-аце- нилциклогександионылучить этими метода- ответственно 70 и 71% его изобретения соси .выхода и расширеа целевых продуктов.цель достигается ния 2-ацилциклогекотличительная осого состоит в том, циклогександионов Основным нед способов являет левых продуктов тил- и 2-пропио-1,3 удалось по ми с выходом со Цель настоящ ит в повышени и ассортимент Поставленная способом получе сандионов,3.,бенность которо что енолацетаты общей Формулыидентичного заведомому образцу, полученному по способу (4.П р и м е р б. 2 -Бензоилциклогексан" дион,3,. Описанным в гримере 5 способом, исходя из 3-бензоилоксициклогексей- -2-она, получают 2 бензоилциклогександион,3. Выход 83,3 т, пл, 55/58 РС. Найдено, : С 72/31 Н 5,75, Вычислено,: С 72,21; Н 5,59; С Н О0 П р и м е р 7. 2-(3-Метоксибензоил)- -5,5-диметилциклогександион,3,Описанным в примере 5 способом,исходя из 3-(3-метоксибензоилокси)- -5/5-диметилциклогексен-она) по 15 лучают 2- (З-метоксибензоил)-5,5-диметилциклогександион3. Выход/97/6 у т. пл. 86-88 С. Найдено/:С 65,98; Н 10,23. Вычислено,%:С 66,14; Н 10,36; СН )з 04,20 П р и м е р 8. 2-(3-Метоксибензоил)-циклогександион.1,3.Описанным в примере 5 способомисходя из 3-(3-метойсибензоилокси)- циклогексен-она,получают 2-(3-метоксибензоил)-циклогексанщюон,3в виде масла Выхоц 92.П р и м е р 9. 2-фенилацетил,5-диметилциклогександион,3.Описанным в примере 5 способом, .30 исходя из З-фенилацетилокси,5-диметилциклогексен-она,получают2-фенилацетил,5-диметилциклогександион,3 идентичный заведомомуобразцу 5. Выход 85.оП р и м е р 10. 2- фенилацетилциклогександион,3.Описанным в примере 5 способом/исходя из 3-(3-метоксифенилацетилокси)-циклогексен-она,"получают2-(3-метоксифенилацетил)-циклогександион,3. Выход 82 т. пл.99-102 дС., Найдено,: С 69,151 Н 6,10.Вычислено,: С 69/2 Н 6,20:Сз Нд 04П р и м е р 13, 2-(3-Глутарими"дилацетил)-5,5-диметилциклогександион,3. К суспензии 8,00 0,06 моИ ля) безводного хлористого алюминия 3 66254 3К суспензии 8,00 г (0,60 молл)безводного хлористого алюминия в100 мл дихлорэтана при комнатнойтемпературе и перемешивании добавляют 5,46 г (0,03 моля) 3-ацетокси,5-диметилциклогексен-она. Через час реакционную смесь обрабатывают 40 г льда и 40 мл концентрированной соляной кислоты. Органическийслой отделяют, а водную вытяжку черезб ч дополнительно, дважды экстрагируютхлороформом (2 х 70 мл), Объединенныеэкстракты промывают водой и сушатсульфатом магния. Остаток, после удаления растворителей растворяют в ми-.нимальном количестве эфира и обраба-.тывают 100 мл 1 н. водного раствораедкого натра. Водную вытяжку, содер,".жащую натриевую соль 2-ацетил,5-диметилциклогександиона,3, под кисляют концентрированной солянойкислотой и экстрагируют эфиром(Зх 80 мл). После обычной обработкиэкстракта получают 5,20 г (95,2)2-ацетил,5-диметилциклогександиона,3, идентичного образцу, полученному независимым методом 14.П р и м:е р 2. 2-Ацетилциклогександион,3.Описанным в примере 1 способом, исходя из 3-ацетоксициклогексен-она, получают 2-ацетилциклогександион,3, идентичный заведомому образцу, полученному по способу (1. Выход 92,2.П р и м е р 3. 2-Энантоил/5-диметилциклогександион,3.Описанным в примере 1 способом,исходя из 3-энантоилокси5-диметилциклогексен-она, получают 2-знайтоил,5 диметилциклогександион,3,идентичный заведомому образцу, по"пученному по способу (4/ с выходом91,3.П,р и м е р 4. 2-Энантоилциклогександион, 3,Описанным в примере 1 способомисходя из 3-энантоилоксициклогексен-она,получают 2-энантоилциклогександион,3. Выход 84-8, точка кипения. 157-158 С/10 мм. Найдено,; С 69,68 у Н 8,89, Вычислено,:С 69;61; Н 8/99/ Сц Яр ОЗП р и м е р 5. 2-Бензоил,5-диметилциклогександион"1,3.К суспензии 8,00 г (0,06 моля)взводного хлористого алюминия в100 мл дихлорэтана при температуреот -10 до ОРС и перемешивании добавляют 7,32 г (0,03 моля) 3-бензоилокси,5-диметилциклогексен-она. Через час температуру реакционой смеси повышакт до 15-20 рС и выдерживают при этой температуре в те"чение 30 мин. Реакционную смесь обрабатывают описанным в примере 1 способом.Получают 6,10 г,(86,1) 2-бензоил,5-диметилциклогександиона,3,0К. Ахрем, Ф, А, Лахвич,р т С. Хлебниковаркона, докл, АН СССРс. 1326. уда ерб Составитель А. Иващенкоакто В . Минастекова Техре С.Ми"ай КоРРектоР О.Ковннская 639/29 тираж 512 ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и откРытий " 113035 Москва Х;-35 Ра ская наб. . 4Зак Подписное ППП Патент, г. Ужгород Фи Проектная,5 6625 в 100 мл дихлорэтана при комнатной температуре и перемешивании добавляют 8,79 г (0,03 моля) 3-Я-глутаримидилацетилокси)-5,5-диметилциклогексен-она. Через час реакцион- нуЮ смесь обрабатывают 40 г льда и 40 мп концентрированной соляной кислоты. Органический слойотделяют, а водную вытяжку через 6 ч дополнительно экстрагируют хлороформом (2 х 70 ьщ). Объединенные экстракты промывают водой и сушат сульфатом Ю ,магния, Остаток .после удаления раст 1 ворителей кристаллизуютнз смеси аце,тон-гексан. Получают 750 г (85,3 вещества, идендичного образцу, по- лученному независимым способом (51 15П д и м е р 14. 2-(3-Глутаримидилацетил) -циклогександион, 3.Описанным в примере 13 способом, исходя из .3-(3-глутаримидилацетилокси)-циклогексен-она;получают с 20 выходом 94,4 2-(3-глутаримидилацетил) циклогександион,3, идентичныйобразцу, полученному независимцм способом 6),Г 73Формула изобретения, 251. Способ полученйя 2-ацилцикло гександионов,3 общей формулыО я - 3.30О. Й где В - Н или Сяб; В,-СНб, Сь Н р, С 6 Н 5, И - СН АТОС Н 4, С 6 НСН, М - СНОС Н 4 СН 2 Р 350 о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью повыдения выходов и расширения ассортимента целевого продукта, енолацилаты циклогександионов,3 общей формулы где В и к имеют вышеуказанные зна-чения, подвергают действию безводного хлористого алюминия в среде дихлорэтана. Источники информации, принятые вЬвнимание при экспертизе. 1.И А,УЯоею, Н.бе В. т. СИещ.атос.1955, р, 341.2, Г.М.Зеоп, МоЬегВаеп,"ХСйев. Бос.,г 753)р.124(,3. )Зе В о цспс, Ф. бИоар, МЛе где.Те 1 апес 1 гоп ей" 1975,р. 4 й.4.Г;Мегеп,М.И 3 вэои".яс 1 а спею.асапс 1", (9 б 4, 1 Б,р Ы 68.5. А. А. Ахрем, Ф. А. Лахвич,Е, А. хрипач, И. Б. Клебанович.ж, гетероциклич. соединений,1975, У 3., с 329.6.9 Ч.КгМоР,З,Ъагапоаск.Ас 1 а. 01 ощ.Бас.зс,) ос 1 г, 1962, 8, р,69.