Способ получения 1, 3, 5-гексатриена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Союз Севетеииа Сецнапнстичесиии Респубпнк(51) М. Кл. С 07 С 11/21С 07 С 1/20 с присоеаииением .заявки М -Гоеударствекныя воиктет ссср ло делам нзобретеина я открытейДата опубликования описаний 1503,79(72) Авторы изобретений Д.Л.Рахманкулов, У,Б.имашев, е.А.кантор и н,е.максимова Уфимский нефтяной институт 154) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ГЕКСЛТРИЕНА 1Изобретение относится к областиорганической химии, конкретнее,к получению сопряженного триенакоторый можно использовать в процессах полимеризации и сополимеризации; 5Известен способ получения 1,3,5-гексатриена термоконтактным расщеплением 2-метил-дигидро-(2 Н) -пирана 13.Селективность образования триена76,0 при конверсии 46,4.Наиболее близким по техническойсущности к заявленному является способ получения 1,3,5-гексатриена, заключающийся в том, что 4-пропенил-1,3-диоксан подвергают расщеплениюв кислой среде в присутствии кислот-ных катализатров при 340-380 С, дав лении 5-500 мм рт.ст. и скоростиподачи сырья 0,6-0,8 ч-" при разбавле-ффнии сырья водяным паром. Выход 1,3,5-гексатриена достигает 70-80 21,Недостатками способа являются жееткие условия проведения процесса инедостаточно высокий выход продукта.Целью изобретения является повышение выхода продукта и упрощения техно.логии процесса.Поставленная цель достигается описываемым способом йолучения 1,3,5- Ж)-гексатриена, заключающимся в том, что исходное сырье - 4-винил,6- -диметил,3-диоксан подвергают расщеплению при 120-170 С в присутствииоводяного пара. Отличием способа является использование в качестве исходного сырья 4-винил,б-диметил,3- -диоксана и проведение процесса при 120-.170 С.Преимущественно процесс осуществляют при давлении 300-7 б 0 мм рт.ст. и скорости подачи сырья 0,6-1,2 чП р и м е р 1. Через кварцевый реактор, помещенный в печь типа фМарс, заполненный катализатором в области постоянной температуры (плато реактора) и кварцевым песком в предкатализаторной зоне, пропус" кают 35,5 г 4-винил,б-диметил- -1,3-диоксана со скоростью О,б ч при температуре 150 С, атмосферном давлении и разбавлении водяным па" ром 1 соотношение диоксан: Н О - 1:2) . Продукты реакции охлаждают в холодильнике и собирают в приемник. По окон" чанни опыта продукты реакции делят на водный и органический слой. Водный слой зкстрагируют бенэолом. Экстракт грисоединяют к органичесному слою и проводят хроматографи.0,0 64 0 4,3 8,7 59,7 давление атмосв пределах 120ьтатов приведеП р и1 испольтил,3-дподачи с алогич 4-винилловия; сразбав"Фо приме2,6-димкоростьление. мер З.А уют 35,5 г иоксана. Ус рья 0,8 ч 1 паром 1 г 3, Температура анные резу л,2. водяным ферное, 170 аС. ныв т У ОТ Темпе ртура,оС,б 3,7 9,сырь Изме ром. в та р 4. Аналогично расщеплению 35,5 ил,3-диоксана.50 С, скорость по 1 ч-, давлен ние-разбавлени Данные результ ,3. Приме одвергаЬт -2,б-диме мпература примеруг 4-виусловия: атмосферное. водяным паов приведены т3 Таблиц Разбавлен.диоксан; учен пеньвраия од ГТ у счина исходдиоксан,7 67,9 3 13,7 4 7:4,5 9,6 59,0 3 . 652 ческий анализ. Получают 2,2 -г 4-винил,6-диметил,3-диоксана (ВДМД) и 8,9 г 1,3,5-гексатриена (ГТ). Степень превращения исходного БДИ составила 93,9, выход ГТ 53,.2 Ъ, считая на превращенный ВДМД.5С целью идентификации 1,3,5-гексатриен выделяют из продуктов реакции ректификацией на колонке с ЧТТ. Отбор от потенциала составляет 98,6,0 164чистота 99,8 (по данным ГЖХ-анализа).Физико-химические показатели констан-.оты 1,3,5-гексатриена: т,кип. 80 С,.п1,5077; с 10,7915.и р и м е р 2. методика проведе"ния опыта аналогична описанной в приомере 1. Условия: температура 150 С,давление атмосферное, разбавлениеводяным паром 1:3. Изменяют объемнуюскорость подачи сырья от 0,8 до 1,2.Данные результатов приведены в табл.1,Таблица 16521 П р и м е р 5: Аналогично примеру 1, расщепляют 35,5 г 4-винил,6- -диметил,3-диоксана. Условия: температура 150 фС, скорость подачи сырья онверс 76 14,6 9,6 18,1 8,9 14,7, 8,1" 81 9 О 9 30 85,7 7 зобретен тличаюцесс проводят.рт.ст, и лучения 1, 3 сщепления а овышенной т одяного партем, что, а продукта процесса, в используют -диоксан и ОС,ч. ты приизе;льств по ство С 0 зая 11/ оставитель Н.Глебоваехред З,Фанта Ко р Д. Мельниче Редактор Л.Емельяно сное 24 Мираж 512 Под ЦНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д.4/Зака илиал ПНП фПатент,г.ужгород, ул. Прбектная Формула1Способ по триена путем ра -диоксана при п в присутствии в ч ающийс я повышении выход ния технологии исходного сырья 2,6-диметил,3 йроводят,при 12 20 ,5-гексалкенил.,3-емпературе а, отлис цельюи унрощекачестве4-винил- процесс 64 6 1 ч-, разбавление водяным паром 1:4:5. Изменяют давление. Данные результатов испытаний приведены в табл,4.Таблица 4 2. Способ по п.1, о щ и й с я тем, что про при давлении 300-760 мм скорости подачи сырья 0Источники инФормации во внимание при эксперт1. Авторское свидете эявке Ф 2198182/23-04, Мкл, С 07 С 11/21, 19752. Авторское свидетел ке 9 1971440/23-04, М.,к 1973,