Способ получения 2-формилбицикло2. 2. 1-гептена-5

ОПИСАИИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сфюз СфветскивСоциалистическихРеспублик о 1638386 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ) М. Кл. 22) Заявлено 1807,74 (21) 20 23) Приоритет - (32) 19 8/23-04 С 07 С 47/4 С 07 С 45/О 7.73 Государственнын омнтеСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий) УДК 547.3 ,07 (088. 43) Опубликовано 2112.78,Бв 4) Лата опубликования опи ллетеиь РЙ 4 ания 28.12,7(72) Авторы изобретен Иностранцы хард Эссер, Херманн Х Харальд Шмидт и Дитцко таль, Вильхелр Шнурпфайль дприятиетер Ульбрихтф Иностранное и) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФОРМИЛБИЦИКЛО-(2,2,1) "ГЕПТЕНА-(5) ние п трудо ления особ получения 2" 2,1) -гептена-(5) нмодействии акрр" при пиролнзе угей С 5 при соотнош авном 1.1-1:0,5 -150 С н давлении Предлагаемый с-формилбицнкло-(2 заключается во вз леина с полученно леводородов Фракц нии компонентов,при теьвературе 4Изобретение относится к способам получения 2-формилбицикло-(2,2,1)- -гептена-(5), который может быть использован как исходный продукт для синтеза мономеров.Известно получение 2-формилбицикло-(2,2,1)-гептена-(5) путем взаимодействия циклопентадиена с акролеином при использовании инертных растворителей. 2-формилбицикло(2,2,1) - "гептен-(5) получают с выходом 80- 95, считая на применяемый дефицитный компонент - чистый циклопентадиен 111 .Несмотря на высокие выходы целевого продукта известный способ имеет недостаток - необходимо использовать мономерный циклопентадиен.Циклопентадиен в большинстве случаев выделяют из фракций С , полученных на установках по производству олефинов при переработке продуктов пиролиза углеводородов. Такие фракции С 5 являются сложными смесями парафиновых, олефиновых и диолефиновых углеводородов, содержащих до 25 циклопентадиена. Выделение циклопентадиена из этих Фракций путем димеризации, дистиллятивного удаления дициклопентадиена и термического разложения дициклопентадиена в моно- мерный циклопентадиен очень трудоемко, в результате получают только загрязненный изопреном и пипериленами продукт, в котором содержание циклопентадиена составляет около 95%. Чистый цнклопентаднен получают только тогда, когда повторяют последовательно операции очистки (димеризация, перегонка, термическое разложенйе, дистилляция). Из-за трудоемкого выделения потери цнклопентадиена относительно высокие, и вследствие зтого себестоимость 2-Формилбицикло- -(2,2,1)-гептена-(5),.полученного известным способом, высока, чем его при" менение и/или прйменение его производных продуктов ограничено.Целью изобретения является упроще"роцесса, вследствие избежанияемких процессов очистки и выдечистого циклопентадиена."0 2 а 51 60 6.В 0" 40 ат в присутствии ингибе 1 тара -де 1-тт(рнер(-бутил- п-крезола,Предпачтителье 1 О вести прОЦесспри температуре 60-120 С и давлении3-30 ат.Процесс ОбычнО ОсуЩествляют е 18"прерывно в трубчатом Реакторе,Стле 1 чительныме 1 признаками способа Являются испОльзаВание полученнОЙпри пиролизе углеводородов ФракцииС В и СООТНашеЕ 11 ЛЯ КОМИОЕЕттнгав р равЕто"га 1;1-1:0,5, проведение процессапри температуре 40-150 С и давлении0-40 ат в присутствии ингибитора -ДИ-МОЕТЕ(-буТИЛ- П КРЕЗОЛа.П р и и е р 1, Взаииодействе 18Фракции су с акралеинОМ произВОдЯтна опытной Установкер ПРинЦипиальнаЯсх 8,"ла кОтарай изображена на чертет 1(еСборник 1 емкостью 250 л содержитфоа 1(Цию С, с сац 1 .Ржанием ттиклапентадиена 20,3 и добавкой 10 ррЕтт дифэв 555-бУТИ,1"-Г 1-КРЕЗалар Сб(ЕРНЕ 1 К 2 еи"костью 1.00 л садержЕ 1 Т чистын акрале-и(н ПОН п"р(1(т 11 Дтэои",.того дозирующ 11 Онасоса 3 подают 6,63 л/ч акролеинаи 60,5 л/ч фракции ГЗ в трубчатыйреактор,4 ДИНЙ 200 м и дие 1 метрам6 смр нахаДЯЩийся В гидРоаккумУлятаре 5 и вь 1 ттеотивают прт 1 10 С,Посла 11 рахаждене 1 Я трубчатого реактора 4 реакционная смесь гоступаетЧЕРЕЗ ХалодгтЛЬЕ 1 ЕЕК б, В КОтарОМ ОХЛаждается да примерна 30 С, в сепаратор7 емкостью 10 л, снабженный смОТРОВЪ 1 М СТВКЛОМр СОЕДИН 8 ННЫМ С аЗОТНЫМбуФер 11 ым баллае 1 ом 8 и выДерживающийся при Давлении 25 ат гури паматяи аза"та, Б сепараторе 7 г(аддерживают ОпреДЕЛЕН НЫЙ УРОВ 8 НЬ ЖИДКОСТИ ТЕгр 1 р ЧТОнепре 1 ыве 10 или через короткие интерВалы отбирают реакционную. смесь черезклапан 9,Лазироька акролеина и Фракции Ссоответствует малярнОму соотношениюракРалеина и циклапентадиена 0,9 иВР 81(ене 1 ггребтге анин (теа 1(тттгое(етой смесиВ тОубчата 11 ОеактОре пр 11118 ае 10 5 мин.Из Отабраетнай реае(ЦНОннОЙ смесиудаляютс я В Н 8 ПРСРЫВНО рабОТающэЙпад атмосферБым давлением колоннеЛЕГК ОКПП ИЩИ РЗ ПРадфРК Тыт, ( У ГЛЕЗ Огто ОО ттЫС и акралеин) в Отб 1(раемыт 1 л из нижнейттдст 11 тРОЛОННЫ ПРаутУЕ(Т ПРРтЦМтРтеСТРЕЕЛ- но содержит 2-Формилбицикло-(2 2 1) "-Г 81 т еч-5 ),Полут 1811 ны 11 в т ет 181 лие т (т т 1 из н 1"-"ней части колонны продукт перегоняют ЛОД ВВИУУЕЕОМ и палУчают 122 р 3 кг2-ЙОРМтЛЬ;тцт-ЕЛО" (21) -Гтгтт(ч-"- (")т.кип. 50"52 С/10 мм Рт,ст. р садеРжащего па данным газовой храматогратиименее 2 приь(есей.П р И М 8 р 2. В РЕЗЕртвуар С МЕшалкайдеФлегматорам, подают 45 кг ФракцииС С(тдержащей 20 3 ЦттрКЛОПЕПтад 1 ЛЕЕЛаСОда ЖЕ Вводят 7 КГ аг(тт(тл 81 Лтла В ТЕЧЕ"ние 1 ч. Смесь нагревают, и она пачинает кипетьр спустя примерно 30 минпосле окончания подачи акролеинасмесь начинает охлаждаться. Ее нагревают еше 3 ч с обратным холодильником, а затем отгоняют из емкостис мешалкой Все кипящие до температуРстт 11 ижней части колОнны ( 100 С) компоненты Реакционной смеси (углеводороды С и избыточный акролеин) . Остаток перего 11 яется в простой аппарагура для перегонкй при Б мм рт.ст,111 олучагот 14,9 кг 2-Фармилбицикло-(2, 2, 1) -гептена- (5), т,кип. 4547" С/5 мм рт.ст,П р и и е р 3, В реакционный сосуд, описанный В примере 2, помещают 45 кг Фракции с , которая содержит 24,7 циклопентадиена и 20 рреттДи" тттовтрт-буте 1 Л- и-кразола. К этойфэакции В т 8 чение 2 ч прибавлЯют9,4 кг акралеина. После завершенияэкзотермической реакции см сь нагоевают в течение 3 ч при температурекипения с Обратным холодильником.В результате обработки реакционногопродукта, осуществленной аналогичнаописанной в прегелере 2, получают18,5 г 2-Фармилбицикло-(2,2,1)-гептена- (5) .П р и и е р 4. В реакционный сосуд, описанный В прииере 2, помещают45 кг Фракции Ср которая содержит20,3 циклапентадиена и 40 РРПе ди;лрвттт-буте 1 Л -и-крезала. К этойФракции в течение 1 ч прибавляют5,8 кг акралеина, После завершенияэкзотермической Реакции н реакционном сосуде с помощью азота создаютдавление 6 ат и затем реакционнуюсмесь нагревают н течение 1,5 ч притемпературе 70 С В результате ОбРЗботки реакционной смеси, аналогичнойОписанной в примере 2, получают11.4 кг 2-ФОрмгллбицикло-(2,2,1) -гептена-(51,П р и и 8 р 5. В реакционный сосуд, описанный в примере 2, помещают4" (г фоакь 11 ГИ СВ р КотаоаЯ СОДержит14 9 циклопентаДиена и 80 рргетю 1)эеУгт-бутилпиракатехина. К этой Фракциидобавляют 3,4 кг акролЕина. ПОслезаз 8 рш Н 1 л 51 эк 3 Отер 11 ическ Ой реакции Вреакционном сосуде с помощью азотасозда 10 т ДаВлеии 8 .15 ат и РеакЦионнуюсмесь нагревают В течение 45 минпри температуре 100 С. В результатеобработки реакционной массы, описанной в примере 2, получают 6,3 кг2-Фармилбицикло-(2 р 2 р 1)-гептена-(5).3 ФФект 1 лвность предлагаемого способа состоит В тОмр чта сВЯзаннае созначегтельнии затратами получениечистого циклопентадиена не являетсянеобходимым. Способ позволяет примеНЯТЬ ПОЛуЧающтуЮСЯ При ПЕРЕрабОТКЕпродуктов пиролиза бензина и имеющуюприемлемую стоимость Фракцию С 6 безвсякой предварительной обработки дляполучения 2-(Формилбицикло"(2,2,1)638586 формула изобретения Составитель В.ЖидковаТехред М.Борисова Корректор Л.,Веселовскав.Редактор О.Кузнецова Заказ 7222/17 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5-гептена-(5) . При этом содержащиеся в этой Фракции кроме циклопентадиена ценные диены, такие как изопрен, не изменяются и могут отделяться после превращения циклопентадиена.Кроме того, как известно, циклопентадиен склонен при комнатной температуре к димеризации в соответствии с реакцией Дильса-Альдера.При этом в .результате освобождающегося значительного количества тепла реакция может стать неуправляемой. Эту димериэацию можно в значительной степени подавить только в том случае, если циклопентадиен хранить при низких температурах, по возможности :ниже -50 С. Этм опасность исключает-, ,ся, так как в предлагаемом способе не прйменяют чистого циклопентадиена. 1. Способ полУчения 2-формилбицикло-(2,2,1)"гептена-(5) на основе взаимодействия циклопентадиена с акролеином, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействию с акролеином подвергают полученную при пиролизе углеводородов фракцию,С при соотношении компонентов, равном 1:1-10,5, и процесс ведут. при температуре 40- 150 фС и давлении 0-40 ат в присутствии ингибитора - дипрею-бутил -и" -крезола.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю - 1 О щ и й с я тем, что процесс ведут притемпературе 60-120 С. 3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при(5 давлении 3-30 ат,4, Способ по п.1, о т л и.ч а ющ и й с я тем, что процесс осуществляют непрерывно в трубчатом реакторе.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент СИ 9 1944732,кл. 260-136, 1934.