Способ получения нитрилов ароматических оксикислот

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСА НИ Е63809ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 05.12.78Гасударственный комитет па делам изобретений и открытий(71) Заявитель Ярославский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИКИСЛОТХ - СХ, ХОз или СОСоНв,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрилов ароматических оксикислот общей формулы 1 где группа СХ находится в 2- или 4-положении к группе ОН; которые могут найти применение в органическом синтезе. Известен способ получения нитрила ароматической оксикислоты в частности 5-бензоилсалицилонитрила перегруппировкой о-бензоилсалицилонитрила в присутствии безводного хлористого алюминия при температуре 140 С. Выход 40% 11. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и ограниченность способа для получения только 5-бен.зоилсалицилонитрнла.Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому является способ получения нитрилов ароматических оксикпслот общей формулы 1, например 4-оксиизофталонитрпла, действием избытка цианистого натрия на нитрилы ароматичес. ких нитрокислот, например нитрпл гг-нитро. бензойной кислоты, в среде диметилформ. амида,при кипении реакционеркой массы, Вы. ход продуктов,не указан 121,Основным недостатком известного спо. соба является необходимость использования большого избытка цианистого калия, который, являясь сильнодействующим ядом, ухудшает условия труда и усложняет процесс за счет необходимости ооезвреживанпя и утилизации сточных вод. Цель предлагаемого изобретения - упрощение получения нитрилов ароматических окспкислот формулы 1.20 Поставленная цель достигается спосо.оом получения нитрплов ароматических ок спкпслот общей формулы 1 с использовани ем нптрплов ароматических нитрокислот и 25 проведением процесса при повышенной1 емпературе в среде полярного апротопного растворителя, отличительная особенность которого состоит в том, что, в качестве нитрплов ароматических нитрокислот исполь зуют нптрилы общей формулы 11РаствоПродукт реакции рнтель 4-Нитрофтало- нитрил 4-Оксифтало- нитрил 1: 0,5: 2 1 Ч-МП 200 208 в 20,1 99,0 80,5 4-Нитроизофта. лонитрил 4-Оксиизофтало- нитрил 1 Ч-МП Не плавится до 360 130 1,0 1:2:1 85,6 99,2 2-Н,итро-бензоилбензоннт рпл 2-0 кси.бензоил- ( 185- 186 бензоннтрил (этанол) 1,5 ДМСО 1:1:1140 1,0 78,6 99,5 Ф о р мула изобр етения Ю")г-ю,и где группа СМ находится во 2- или 4- положении к группе ОН;Х - СЫ, ХОь - СОСвНз,с использованием нитрилов ароматических где СМ имеет указанное положение,где группа СК находится в 2- или 4-положении по отношению к КО 2-группе;Х - СИ, ХО, - СОСвНз,которые подвергают взаимодействию с 10 нитритом натрия в присутствии поташа при мольном соотношении нитрила ароматических кислот, нитрита натрия и поташа, равном 1: 05 - 2: 0,5 - 2, в течение 0,1 - 2,0 ч.Предпочтительным вариантом является 15 проведение процесса при 100 - 200 С с использованием в качестве полярного апротонного растворителя И-метилпиролидона (Х-МП) диметилацетамида (ДМА) или диметилсульфоксида (ДМСО) . 20Использование данного изобретения позволяет значительно упростить процесс получения нитрилов ароматических оксикислот за счет исключения из процесса цианистого калия, являющегося сильнодействующим ядом и усложняощим процесс за счет необходимости обезвреживания и утилизации сточных вод. 1. Способ получения нитрилов ароматических оксикислот общей формулы 1 Предложенным способом можно получать конечные продукты с выходом 75 - 90%. Пр и мер 1, 3,46 г (О;02 моль) 4-нитрофталонитрила, 1,38 г (0,02 моль) нитрита натрия и 2,76 г (0,02 моль) поташа нагревают прн перемешивании в токе азотав течение 2 ч при 100 С, После окончаниявыделения бурых окислов азота реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают при перемешивании в200 л 1 л 2 М солянкой кислоты. Выпавшийосадок отделяют, промывают ледяной водой и сушат в вакууме при 50 С. Получают 2,56 г (89,2%) 4-оксифталонитрила ввиде золотисто-желтых игл; т. пл. 208210 С (из 20% -ной уксусной кислоты),Содержание основного вещества 99,5%.Найдено, %; С 66,5; Н 3,0; И 19,2,СвН 41 Ч 20,Вычислено, %: С 66,7; Н 2,8; 1 Ч 19,4.ИК-спектр, ся-. 2320 (С= М), 3300(ОН); 1323, 1280 (С - ОН). Аналогично примеру 1 проводят примеры 2 в , Условия проведения процесса и результаты сведены в таблицу. нитрокислот и проведением процесса при повышенной температуре в среде полярного апротонного растворителя, о т л и ч а ющ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве нитрплов ароматических нитрокислот используют нитрилы общей формулы 11635091 Составитель А, Иващенко Текред С, Антипенко Корректор С. файн Редактор Л, Герасимова Заказ 849/1271 Изд. Ыо 752 Тираж 546Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. сПатент Х имеет указанные значения,которые подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствии поташа при мольном соотношении нитрила ароматических нитрокислот, нитрита натрия и поташа, равном 1: 0,5 - 2; 0,5 - 2.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс проводят при 100 - 200 С,3. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йся тем, что в качестве полярного апротонного растворителя иопользуют Х-метилпиролидон, диметилацетамнд или диметилсульфоксид. 5 Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Е. А 1 ехапс 1 ег. Региа 1 л.ез о 1 р-ЬуйгохЬепгорпепопе Косгпй 1 СЬет., 1962, 36, с. 921.2. Патент США Мо 3901934, кл. 260 - 465, 10 опублик, 1975 (прототип).