Способ получения дибензофурана
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕН ИЯКП ТУ Союз СоветскихСоциалистиыескихРеспублик) Приоритет ) 29771-А/ осударственный комнт Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий,10.78.Бюллетень37 ання опнсания 04,09,78 Дата опублик Иностранцы ьетро Антонио Моджи и Джузеппе Иори72) Авторы изобретен ностранная фир.,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дибензофурана, который является промежуточным продуктом в синтезе биологически активных соединений.Известен способ получения дибензофурана, заключающийся в том, что 2-циклогексенилциклогексанон подвергают каталитической окислительной дегидроциклизации при нагревании в паровой фазе в присутствии инертного разбавителя, например водяного пара, и окисляющего га-, за, например воздуха, в слое из активированного угля, который содержит смесь окисей металлов: окисей алюминия, цинка и железа, в качестве катализатора 1).Недостатком такого способа является низкий ("ф 25%) выход целевого продуктельной дегидроании в паровой фа тическои окис зации при нагре присутствии ин мер водяного и например возду е в ертного разбавителя, ра, и окисляющего ха, и окисей висмуя, железа или сурьачестве катализатоаза та, мы либдена, ванад и их смеси в к О тличие способа сост м, чтозуют качестве окисеи металлов исполь окиси висмута, молибдена, ванад за или сурьмы, или их смеси.Катализаторы можно применят б носителя или на носителе, наприкремноземе, глиноземе, диатомов ле, кремнезем - глиноземе. В кач носителя целесообразно применят невем,я,з мер н ой зе стве крем Целью изо выхода целевЦель дост бом, который 2-циклогексе одвиж н ом,анном слое В качест е исполь лциклогексанон подвергают 25 ретения является повышениго продукта. гается описываемым сносзаключается в том, что оцесс желательно проводить в не одвижном или в флюидизирокатализатора.смесей окисей металлов лучать смесь окисей висмута,П р и м е р 1. Получение 2-циклогексе нилциклоге кса нона.В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой и загрузочной воронкой, колонкой с кольцами Рашига, конденсатором, холодильником и собирательным цилиндром для разделения азеотропа водабензол, загружают 981,5 г (10 моль) циклогексанона, 1500 мл бензола и 500 мл ионообменной смолы в кислотной форме сульфонового типа (Амберлит 15 Рома и Хавса). Затем содержимое колбы нагревают 3 ч с дефлегмацией , бензола, отделяя воду азеотропной дистилляцией, Далее реакционную смесь после отфильтровывания смолы перегоняют для удаления растворителя ц получают циклогексвнон (179,6 г, конверсия 81,7 М, т.кип. 90 С/100 мм рт,ст.Остаток от перегонки содержит 1301,2 г (выход 73,1%) 2-циклогексенилциклогексанона вместе с небольшим количеством более тяжелых побочных продуктов конденсации, Степень чистоты этого остатка ( фф 90% 2-циклогексенилциклогексанона) позволяет сразу применять его для подачи в реактор окислительной дегидроциклцзации.П р и м е р 2. Окцслительная дегид роциклизвция на кремнеземе,В реактор из нержавеющей стали нагреваемый электрически, загружают 390 мл кремнезем, который по 35 молибдена и ванадия или смесь окисейжелеза и сурьмы,Прцесс предпочтительнее проводитьопри 400-550 С Давление при реакцииможет колебаться в широком пределе отнескольких мм рт,ст, до 10 ятм, предпочтительнее работать при атмосферномдавлении.В качестве окисляющего агента желательно применять воздух при молярномсоотношении к 2-циклогексенилцикло 10гексанону 4-50:1, предпочтительно 830:1,Инертным рвзбввителем могут служитьводяной пар, азот, аргон углекислота,15насыщенные углеводороды и другие вещества, которые не подвергаются какимлибо изменениям в условиях реакции.Предпочтительнее в качестве инертногоразбавителя применять водяной пар в молярном соотношении к 2-циклогексенил 20циклогексанону 5-100:1, лучше 10-70;1При работе в неподвижном слое продолжительность контвктирования реагентов с катализатором О, 1-10 сек, пред 25почтительно 0,2-2,5 сек,лучают распылением и экструзиеи изколлоидального силикагеля, стабилизированного М П(кремнезем Людокс А/Ь)в виде таблеток диаметром 4 мм и длиной 8 мм, Затем в реактор при среднейтемпературе 510-530 С подают 2-циклогексенилциклогексанон, воздух и водупри молярном соотношении соответственно 1;20:75 в количестве, соответствующем времени контактировянця 0,7 сек,Выходя 1 ций из реактора поток поглощается в толуоле, Гязохромвтографическим испытанием талуольного раствораустанавливают присутствие непроревгировавшего 2-циклогексенилциклогексанона,фенола, циклогексанона, 2-фенилфенола,дибензофуряна, тетрягидробензофурана иокгогидродибензофурвна. Выход дибензофурана около 20%,П р и м е р 3, Окислительная дегидроциклизация на смеси окисей висмута,молибдена и ванадия,В реактор по примеру 2 загружают 337 г катализатора - смеси окисей висмута, молибдена, ванадия, в молярном соотношении В 1 О 5 , Мо 05, ЧО 5 - =1;1;0,6; его наносят в количестве 50% на кремнезем Людокс А/Я . Затем в реактор подают 85 мл/ч 2-циклогексенилциклогексанонв (степень чистоты 90%), 22 н.л/ч воздуха и 400 мл/ч водяного пара при молярном соотношении соответственно 1;20.50, Средняя темпео ратура в реакторе 450-500 С, среднее давление 1 абс.втм, Бремя контвктирования 0,8 сек.Поток, выходящий из реактора, собирают путем противопоточной промывки толу олом,По окончании опыта в течение 3,5 чсмесь перегоняют при атмосферном давлении для удаления толуолв и затем собирают фракцию при 10 мм рт;ст. ст,кип. 130 - 13."С, содержащую 54 г непроревгировавшего 2-циклогексенилциклогексвнона (конверсия 79,8%),Остаток от перегонки кристаллизуютиз этанолв и получают 159,2 1 дибензофуранв в виде желтого кристаллическогоовещества, г,пл. 85 С.И звле че ние соо тве тс твуе т выходу 6 3 %,Селективность по дибензофурану в этомопыте составляет 79,1%. Продукты циклизации 2-циклогексенилциклогексвнона,неполностью превращенные в ароматику,т,е, тетрагидро- и октогидродибензофуран,отсу тс тву ю т.
СмотретьЗаявка
2190960, 24.11.1975
ПЬЕТРО АНТОНИО МОДЖИ, ДЖУЗЕППЕ ИОРИ
МПК / Метки
МПК: C07D 307/91
Метки: дибензофурана
Опубликовано: 05.10.1978
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-627756-sposob-polucheniya-dibenzofurana.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения дибензофурана</a>
Предыдущий патент: Способ получения окиси этилена
Следующий патент: Способ получения производных 8, 8-дизамещенных 6 метилэрголинов или их солей
Случайный патент: Способ лечения воспалительных заболеваний переднего отрезка глаза