Способ получения дифенил-2, 2″, 6, 6″тетраальдегида

Союз Советских Социалистииеских Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 19.11.76(21) 2422098/23-04 1) М. Кл, С 07 С 47/52 С 07 С 45/04 исоединеннем заявки-осударстоекиый комитетСооота Мкиистреа СССРао делам изобретеиийи открытий(45) Дата опубликования описания 14,07,78(71) Заявител научно-исспедоватепьский угпехимическиинститут осгоч 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относится к органическойхимии, конкретно к способу попучениядифенип,2,6,6-тетраапьдегида, исп опьзуемого дпя понучения красигепей и физиопогически активных веществ.Известен способ попучения дифенип,2,6,6-тетрааньдегида (ДТА) озонированием пирена в этипацетате 111.Согласно этому способу пирен (3 г)растворяют в безводном очищенном этипацетаге (75 мп) и окиспяюг при 0 Созонированным киспородом со скоростью0,46 г/ч втечение 1 ч 30 мин, что соот-.ветствует погпошению 1,0 мопя озона врасчете на 1 мопь исходного пирена.Реакционный раствор гидрнруют в присутствии паппадиевого катапизатора допогпщцения 75-100 мп водорода, чтосоответствуег 0,2-0,3 моля водорода врасчете на исходный пирен. После удапения катапизагора раствор упариваюг,остаток кипятят в воде с активированным углем и выдепяюг ДТА, загрязненный примесями кисот (г,пп. 162 2-оФ1163,2 С), с выходом 12,7 Ъ,. Андржеевский и Г. ф. Бепяев ФЕНИЛ,2,6,6-ТЕТРААЛ ЪДЕГИ Недостаток известного способа - никий выход и низкое качество целевогопродукта, что требует проведения грудоекой очистки,Цель изобретения - увеличение выхоФда дифенич,2,6,6-теграапьдегида.Это достигается согпасно описываеЮмому способу получения дифенип,2,6,6-тетраапьдегида, закпючаюшемуся втом, что окисление пирена проводят1,7-3,3 молями, предпочтигепьно 2,5мопями, озона при температуре минус10 - минус 30 С, предпоч-. тепьно мифнус 20 С, в этипацегаге, насыщенном1 о водойеОгпичитепьные признаки способапроведение озонирования оптимапьнымкопичесгвом озона (1,7-3,3 мопями)при оптимальной температуре минус 10 оминус 30 С в этипацетате, насыщенном водой. В указанном интервапе температур эгипацетат растворяет 2,50,25 % воды соответственно,Технология способа состоит в спе-,25 дуюшем. Пирен растворяют в этипацета-20 0,25 37 2,5 1,0 2,8 10 2,9 2,5 158 156 те, содержащем воду, и барботируютчерез раствор озонированный кислород(5 %). После того, как поглотится расчетное количество озона, в раствор вносят катализатор - палладий на окиси бария и восстанавливают водородом образовавшиеся ранее перекисные соединенияв ДТА. Катализатор отфильтровывают,кислые продукты извлекают водным раствором соды, целевой продукт осаждаютв виде соединения с аммиаком, отфильтровывают и иэ осадка действием солянойкислоты при нагревании выделяют целевой продукт в достаточно чистом состоянияП р и м е р 1. 6 г пирена (29,8 ммоля) растворяют в смеси 780 мл этилвцетата и 20 мй воды(2,5 % воды).Порченный раствор охлаждают до минус20 С и обрабатывают в барботажномреакторе озонированным кислородом, содерквщим 5 % озона,Озрнойиэ заканчивают послепоглощен ния 74,6 ммопь озона, что составляет 2,5 моля и расчете нв пирен. В реакционный раствор добавляют 2 г катализатора (пвллвднй нв сульфате бария) и про-пускают водород при перемешиввнии маг" нитной мешалкой. Процесс гидрирования . контролируют по содержанию активного кислорода в растворе й "закаичивают по израсходованию перекисей нлн по количеству поглощенного водорода, которое состав лает 2,4-2,5 мола нв 1 моль пиреиа,Осадок катализатора отфильтровывают, промы у , ваке свежим растворителем и регеиернруют известными способами,Р Из фильтратв под вакуумом отгоняют 600 мл растворителя, остаток промывв 4 п Выход Д+А в зввют в делительной воронке 5 %-ным раствором соды и водой.Органический спой обрабатываютконцентрированным водным растворомаммиака, образовавшийсяосадок отфильтровывают, растворяют его в соляной кислоте н нагревают на кипящей водянойбане.Выделившийся осадок ДТА отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 80 С.Получают 4,0 г белого кристалличео.кого вещества с т.пл. 158-156 С ивыходом 50 мол. % в расчете на лиренДля идентификации вещества. используют методы, элементного анализа, оксимироввния, потенциометрического титрования,. ИКи ЯМР-спектроскопии.Элементный анализ.Вычислено, %: С 72,18, Н 3,78ННайдено,%: С 71,8, Н 3,69Оксимирование; расчетный эквивалент 66,7, найдено - 66,5.ИКспектроскопия,В спектре обнаружены полосы вален 1ных колебаняй, характерные для ароматическях альдегидов: двойная широкаяполоса в области 1700-1715 см и полоса в области 2735-2760 смЯИР-спектроскопии.Отношение числа протонов, связанныхс ароматическими ядрами, к числу альдегидных протонов: рассчитано1,5,найдено.- 1,48.Методом потенциометрического неводного титрования карбоксильные абруццыне обнаружены.Условия проведения опытов по описанйой в примере 1 схеме указаны в таблице (примеры 2-10),исимости от условийЗаказ 4591/18 Тираж 559 П одрисн оеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушскаи наб, д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ф о р м у л а и э о б р.е г .е н и я Способ получения дифенил,2,6;6- -тетраальдегида окислением пирена озоном в атилацетате при пониженной темпе ратуре с последующим кагалигическим гидрированием продуктов озонолиза, о ти и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят 1,7-3,3 молями озона прй температуре минус 10 - минус ЗО С в атилацетате, насыщенном водой.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:.1;Ь.Р, Геаег, Р.С.йочеЕЕо, т.дт.сиее. Ьос 1940, 62,7, 1855.