Способ получения дибензоилнафталиндикарбоновой кислоты

Союз Советских Социалистнцескик Республик) 2040747/04 51) М. Кл,2 С 07 С 65/ Государственный комитет Совета Министров СССР ао делам изобре 1 енийОСОБ ПОЛУЧЕНИЯДИБКИСЛОТ ен 20%; при соотношении вода:пиридин,1,5;0,5, выход кислоты падает до 12%.Однако следует отметить, что при лю;оом соотношении растворителей вода/пирии дин продуктом окисления диксилилнафталина(ДКН) является смесь дитолуилнафтвлинв;кислоты. При изменении соотношения растворителей меняется выход кислоты н кето,на, Так, увеличение количества пиридина от . 1 до 1,9 об, ч. нв 100 мл ведет к изме-.нению выхода кетона от 9 до 60%, при одновременном падении выхода кислоты от 72.до 23%. В одном из растворителей про-: ,цесс окисления диксилилнафталина поакти,чески не идет.Далее независимо от соотношения раст 1 ворителей процесс окисления диксилилнафталипа проводится при температуре кипения ,соответствующего азеотропа (пиридин-водв).,По предлагаемому способу целесообраз-но использовать мольное соотношение ДКН: ; КМп 04 " 1: 7,5. Увеличение количества окислителя не дает повышения выхода целе,вого продукта, а уменьшение количества При этом соотношении растворителейен максимальный выход кислоты, рав 72%. Изменение соотношения раствори-, ей в ту или иную сторону ведет к уменьнию выхода целевого продукта. Твк, при тношении вода: пиридин 0,1; 1,9 выход.бензоилнафталиндикарбоновой кислоты ра-,25 получный т соо ди Изобретение относится к усовершенствованию способа получения дибензоилнафталиндикарбоновой кислоты, которая может бытьиспользована в производстве полимеров,Известен метод получения дикарбоновыхкислот окислением соответствующих углеводородов хромовой кислотой,Однако окисление И, П -дикснлилнафтвлинв в кислой среде хромовой кислотойпозволяет .получить дибензоилнафталиндикврбоновую кислоту с выходом не более 8%.По предлагаемому способу для повышения выхода целевого продукта диксилилнафталин окисляют перманганвтом калия в водно-пиридиновой среде, взятых в обьемномсоотношении преимущественно 0,9-1, 1:ноос , с окислением аро то, с цепродукта,да испольви- дноие пе в ием ми ч ающий и воду бе-1, 1:0;9,1. 3, Спосо и й с я 2, отличаюсилилнафталин и пер моль ном соотношепо пп. 1м, что дя берут мангвнат квлнии 1: 7,5,окислителя ведет к падению выхода кислот 1. Так, прн мольном со тношении ДКН КМнО = 1: 6 выход кислоты равен 507 о.П р и м е р. 3,36 вес; ч. диксилилнафтялинв и 99,25 вес, ч. водно-пириднового раствора (50 - 5 мл пиридина и 505 мл+дистиллированной воды) помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным шарякозым холодильником и стеклянной мешалкой. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения азеотропа вода-пириодин (93 С). Затем начинают осторожно прибавлять 11,85 вес. ч, перманганатв калия. Процесс окисления ведут в течение 8 ч, считая с момента начала прибавления перманганвта калия. Все это время реакционная смесь интенсивно перемешивается, Это позволяет избежать вскипания реакционной смеси при присыпании пермвнганата калия и выброса из колбы при образовании осадка окиси марганца.Процесс окисления диксилилнафтвлина в течение всего времени ведется при температуре кипения аэеотропа.По истечении 8 ч п 1 с ,есс окисЛения прекращают. Дибензоиля."1 твлиндикарбоноввя 1 кислота образуется в вч: е лалиевой соли, растворенной в водно-п.:.-,)идинсзой смеси, Кроме того, в раств находится продукт неполного окисления дг" нчилнвфтвлинв дитолуилнафталин (кетон 1.,ц:я отделения про дуктов окисления от осадка окиси марганца, ревкционйую смесь в горячем в;ще переносят на фильтр Шоттв Мо 3, отфильтровывают окись марганца и промывают ее на фильтре сначала 100 мл горячего пири- дина (чтобы отмыть окись маргак:чв от кетона), в затем 300 мл горячей зоды, (для полноты извлечения из осадка окиси марганца калиевой соли дибензоилнафтвлинликарбоновой кислоты). После остыввния фильтра.та из него выпадает нерастворимый в воде дитолуилнвфталин в виде блестящих чешуек, его отфильтровывают и промывают 100 мл горячей воды. Выход кетонв 23% от теоретического. Фильтрат соединяют с промывной водой и упвриввют до половины объема. Для осаждения дибенэоиляафталиндикарбоновой кислоты к остывшему фильтрату порциями, при перемешиввнии прибавлятот разбавленчую 1: 1 соляную кислоту до кислой реакции раствора. Выпавшую хлопьевидную дибенэоилнафтвлиндикарбоновую кис 4лоту отфильтровывакл на фильтре Шотта .% 3 и промывают горячей водой до нейтральной реакции промывной воды и отрицательной качественной пробы на хлор-ион. Кислоту сушат прн 100 С. Получают 3,06овес-. ч. дибензонлнафтвлиндикарбоновой кислоты. Выход 72%. Очищают дибензоилнафталиндикарбоновую кислоту растворением в 0,1 н. растворе щелочи при кипячении. Не- растворившиеся примеси отфильтровывают. Далее щелочной раствор снова кипятят с активированным углем. После отделения угля и остыввния фильтрата, дибензоилнафвлиндикарбоновую кислоту высаждают разбавленной (1: 1) соляной кислотой.После трехкратного переосаждения дибензоилнафталиндикарбоновая кислота имеет эквивалент нейтрализации 213 (вычисленный 212); т, пл. 330 С (плввится соразложением) .Найдено,%: С 73,48; Н 3,80; 0 22,72.Вычислено,%: С 73,50; Н 3,77; 0 22,73.Строение кислоты подтверждено даннымиИК-спектроскопии. Формула изобретения 1, Способ получения дибензоилнвфталиндикврбоновой кислоты формулы затнческого углеводоро о т л и ч в ю щ и й с я тем, ч лью повышения выхода целевого в качестве исходного углеводоро зуют диксилилнафтвлин и оккслен ганатом калия вед;т при кипячени пиридиновой среде с последующим нием целевого продукта иэвестнь ми.. Способпоп, 1, отлтем, что исходные пирив обьемном соотношенииПодписн ЦНИИПИ Заказ 4900/545 филиал ППП "Патент,Тираж 575 Ужгород, ул. Проектн