Способ получения 2-алкилиндана

ОЛ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскин Социалистических республик(45) Дата опубликования описания 10.07.78 2Государстввнный квинтет Совета Мнннстроа СССР по делам нзоорвтвннй н открытнй(72) Автор иэобретения Иностранная фирма "Эксашими (франция)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛИНДАНА С - Сн -%о сн он 1 О 20 О Изобретение относится к способу получения новых производных индана, которые могут найти применение в качествеисходных продуктов в синтезе лекарственных веществ,Извес пта реакция конденсации ароматических кетонов с формвльдегидом в присутствии едкого кали в этвноле1Цель изобретения - получение новыхпроизводных 2-алкилиндана, . являющихсяпромежуточными продуктами в синтезе лекарственных веществ.Предлагается способ получения 2-алкилиндана общей формулы 1:гдв Я - нераэветвленный или разветвленный алкил с 1-5 атомами углерода, заключающийся в том, что кетонобщей формулы П: где и имеет вышеуказанные значения, 25 подвергают конденсации с формвльдегидом или веществом, выделяющим его э процессе реакции, в присутствии щело, чи в полярном органическом растворителе при 20-45 С, полученный кетоспирт общей формулы 1 П: где К имеет вышеуказанные значения,циклиэуют действием концентрирован . ной серной кислоты при 20-60 оС, выделяемый инданом общей формулы Ч:О где Ч имеет вышеуказанные значения, восстанавливают цинком в присутствии дихлорида ртути и концентрированной соляной кислоты при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси,В качестве полярного органическогорастворителя предпочтительно используют диметилсульфоксид, Однако могутбытьиспользованы и тетрагидрофуран,диметилформамид, гексаметилфосфортриамид,5Серная кислота на стадии циклизацииможет быть заменена на полифосфорную,Восстановление инданона формулыр в целевой продукт можно осуществлять и каталитической гидрогенизацией.П р и м е р 1. 2-Изопропил-фенилпропан ол-З-он,К раствору 1800 г изовалерофенонаи 333 г триоксиметилена в 550 млдиметилсульфоксида по каплям добавляют1.84 мл 1 н. раствора гидрата окиси каолия в этаноле при температуре ЙО С. Тем-,пература реакции постепенно повышается.от 20 до 45 оС и раствор становится прозрачным. После прекращения добавленияперемешивают в течение 3 ч, реакциононую смесь оставляют на ночь, затем добавляют воду, лед и экстрагируют эфиром.Эфирную фазупромывают три раза во-дой, затем высушивают сульфатом натрия, 25Эфир упаривают в вакууме и получают2066 г 2-изопропил-фенилпропанол-онв виде белых кристаллов, т. пл,о46-48 С, Этот кетоспирт используютбез очистки для дальнейших операций, 30Однако, в случае необходимости его можоно перегнать. Т.кип. 145-150 С(2 мм рт, ст,). Выход 97%,П р и м е р 2, 2-Этил-фенилпропанол-он 35Аналогично примеру 1, но с использованием 200 г бутирофенона, получают232 г 2-этил-фенилпропанол-З-он.Т, кип. 135-140 С (2 мм рт.ст,) Выход9 6 о 40П р и м е р 3. 2-изопропилинданон.В течение 1 5 мин при сильном перемещивании и, поддерживая температуруониже 60 С, к 220 мл концентрированнойсерией кислоты. (с 1 =1,84) приливают 45по каплям 100 г изопропила-вменил-пропанол-он. Затем охлаждают ниже50 С и перемешивают в течение 1 ч,после чего реакционную смесь выливаютна лед и экстрагируют эфиром,50Образуется осадок, который остаетсяво взвешенном состоянии в эфире. Этотосадок отделяют декантацией и эфирнуюфазу промывают насыщенным растворомхлористого натрия; 5%-ным растворомгидрата окиси натрия; насыщеннымраствором хлористого натрия,Эфирный экстракт сушат, затем концентрируют в вакууме. Получают 83,8 г, г ньик - неразветвленцый или разветвленлкил с 1-5 атомами углерода, о тпродукта (выход 92% ), который подвергают дистилляции в вакууме, после чего получают 79(выход 87%) чистого 2 - изопропилинданона, Т.кип, 135 Со (12 мм рт.ст.),П р и м е р 4, 2-Этилинданон.Аналогично примеру 3, но, исходяиз 100 г этил-фенил-пропанол-он, получают 84,5 г 2-этилинданон(выход 94%). Т, кип. 144 С (18 мм рт, ст),П р и м е р 5, 2-Изопропилиндан, В течение 5 мин перемешивают смесь 520 г цинка, 62 г двухлористой ртути, 520 мл дистиллированной воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты. Затем прекращают перемешивание и производят декантацию, В смесь при перемешивании добавляют 330 мл дистиллированной воды и 520 мл концентрированнойсоляной кислоты, после чего доводят докипения,После этого при перемешивании креакционной смеси по каплям добавляютраствор 468 г 2-изопропилинданона в 520 мл этанола, и в течение 3 чреакционную смесь кипятят. Затем небольшими порциями добавляют 520 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят еще в течение 3 ч,По истечении этих 3 ч вновь добавляют небольшими порциями 520 мл концентрированной соляной кислоты и продолжают кипячение еще в течение 3 ч,Затем реакционную смесь охлаждают, разбавляют ее смесью воды и льда, продукт экстрагируют эфиром, промываютводой, 5%-ным раствором гидрата окиси натрия, затем вновь водой, После высущивания сульфатом натрия и упаривания эфира остаток 463 г подвергаютвакуумному фракционированию, Получают381,1 г 2-изопропилиндана, который кристаллизуется в виде белых иголок.Т,пл. 42 С; т, кип. 118-120 С