Способ получения -формы голубых фталоцианиновых пигментов

р 62943 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ьйа Советский Социалистических Республик(43) Опубликовано 30.06,78. Бюлл Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий нь 2 53) УДК 677,842,34(45) Дата опубликования описания 08.06.7 2) Авторы изобрет я В. А, Смрчек, 3. И. Сергеева, И, Н, Ворожцов, И. В, Старобинск И, Н. Синицына, В. П. Горин, С. В, Смирнова и В. А, Агапов 7) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ФОРМЫ ГОЛУБЪХ ФТАЛОЦИАН И НО ВЪХ П И ГМЕНТОВСНСНОНРс 80,МНСН,СН,ф,СН,СН,0 Изобретение относится к области технологии получения голубых фталоцианиновых пигментов, в частности к способу получения а-формы голубых фталоцианиновых пигментов, применяемых для изготовления жидких 5 красок для глубокой печати и эмалей горячей сушки.Фталоцианиновые пигменты в а-модификации обладают хорошими колористическими свойствами и потому представляют большой 10 интерес для приготовления красок с использованием органических растворителей, однако они способны к флокуляции и не стойки к органическим растворителям. Флокуляция - агломерация пигмента в связующем приводит 15 к падению красящей силы, снижению блеска и увеличению вязкости композиции. Нестойкость к действию органического растворителя (кристаллизация) - переход а-модификации в р-модификацию, сопровождающийся ростом 20 кристаллов, приводит к резкому падению красящей силы и изменению оттенка. Оба эти недостатка делают фталоцианиновые пигменты в а-модификации практически непригодными для использования в красках для глубокой 25 печати и эмалях горячей сушки.Известен способ получения а-формы голубых фталоцианиновых пигментов диспергированием фталоцианина меди в 100% -ной серной кислоте в присутствии добавки на основе 30 фталоцианина меди с последующим выделением целевого продукта 11. В качестве добавки используют производные фталоцианина меди с группами - ЬОзН, - СООН, - ХО, - СХ, трет-бутил.Недостатком указанного способа является низкая устойчивость пигментов к флокуляции и кристаллизации, а также необходимость использования повышенных количеств дефлокулянта (не ниже 10% от веса пигмента), что отрицательно сказывается на свойствах пигмента (пигмент приобретает нежелательный зеленый оттенок и повышенную растворимость в воде).Известен также способ получения нефлокулирующих фталоцианиновых пигментов путем введения дефлокулирующей добавки в реакционную массу в процессе синтеза технического фталоцианина меди,21.Однако пигменты, полученные по такому способу, также имеют пониженную стойкость к флокуляции и кристаллизации. Кроме того, в процессе необходимо использовать повышенные количества дефлокулянта.63С целью повышения устойчивости пигментов к флокуляции и кристаллизации, а такке снижения расхода добавки - дефлокулянта, по предложенному способу диспергирование ведут в водном растворе 80 - 85%-ной серной кислоты с одновременным приложением механических усилий сдвигающего характера.Предложенный способ обработки позволяет совместить стадию нанесения дефлокулирующей добавки с процессом перевода технического фталоцианина меди в пигментную форму.В качестве добавок используют производные фталоцианина меди с группами - ЬО,Н, - СООН, - КО, - СК, трет-бутил, а также продукт конденсации хлорметильного производного фталоцианина меди с и-толуидином и сульфамидфталоцианина меди формулы4Далее обрабатывают как в примере 1.Полученный пигмент не флокулирует в ПФЛи МЛОи обладает повышенной стойкостью к кристаллизации (не изменяет красящей силы и оттенка при кипячении в ксилоле в течение 1 ч).Пр и м е р 3. В смеситель заливают 100 мл 85%-ной серной кислоты, вносят 5,78 г моносульфокислоты фталоцианина меди (содержание серы 3,57%, что соответствуетСцРс(БО,Н),при х=0,7), затем постепенно загрукают 87 г частично хлорированного фталоцианина меди (содержание хлора 3,0 - 4,5%).Далее обрабатывают как в примере 1.Пигмент не флокулирует в смолах ПФЛи МЛОи имеет повышенную стойкость к кристаллизации.П р и м е р 4. В смеситель заливают 100 мл 85%-ной серной кислоты, вносят 4,35 г сульфамидфталоцианина меди формулы25 Зо 35 40 45 ЭффектНе флокулирует Не флокулирует Не флокулирует Не флокулирует 50 ДобавкиСцРсСООНСцРсМОСцРсСИСцРс-трет-бутил 60 65 Полученные предложенным способом фталоцианиновые пигменты не флокулируют в различных полиграфических и лакокрасочных связующих и обладают повышенной стойкостью к кристаллизации.П р и м е р 1. В смеситель типа Вернер - Пфляйдерер емкостью 0,5 л с двумя мешалками, вращающимися навстречу друг другу, с рубашкой для охлаждения заливают 100 мл 80%-ной серной кислоты, вносят 6,9 г моносульфокислоты фталоцианина меди (содержание серы 4,84%, что соответствует формуле СцРс(ЯО,Н), при х=1), затем загружают постепенно 87 г фталоцианина меди, пе содержащего хлора. Время диспергирования 1 ч, температура диспергирования 40 С, По окончании диспергирования массу выгружают и вносят при размешивании в стакан с водой при температуре 70 - 80 С (соотношение воды и пасты 1: 10).После загрузки всей пасты суспензию размешивают в течение 1 ч, фильтруют, промывают водой до рН 3. Отфильтрованную пасту обрабатывают 1% -ным раствором водного аммиака при 90 - 95 С, фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 60 - 70 С.Пигмент не флокулирует в пентафталевой алкидной смоле ПФЛи алкидмеламиновой смоле МЛОи обладает стойкостью к кристаллизации на уровне р-модификации голубого фталоцианинового пигмента (не меняет красящей силы и оттенка при нагревании в ксилоле при 100 С в течение 15 мин).Пр имер 2. В смеситель заливают 100 мл 85%-ной серной кислоты, вносят 4,35 г моносульфокислоты фталоцианина меди (содержание серы 4,74%, что соответствует СцРс(ЯО,Н), при х=1), затем постепенно загружают 87 г частично хлорированного фталоцианина меди (содержание хлора 3,0 4 5%). а,СН,ОНСиРс 80 фЕСЯ,ЯрСН,СН,ОН затем постепенно загружают 87 г частично хлорированного фталоцианина меди (содеркание хлора 3,0 - 4,5%),Далее обрабатывают как в примере 1.Пигмент не флокулирует в смоле ПФЛи имеет повышенную стойкость к кристаллизации,Пример 5. В смеситель заливают 100 мл 80%-ной серной кислоты, вносят 4,35 г дефлокулирующей добавки, представляющей собой продукт конденсации хлорметильного производного фталоцианина меди с п-толуидином, затем постепенно загружают 87 г частично хлорированного фталоцианина меди (содержанием хлора 3,0%.Далее как в примере 1.Пигмент не флокулирует в смоле ПФЛ.П р и м е р ы б - 9, По примеру 1 вводят следующие добавки в количестве 10% от веса фталоцианипа (содержание хлора 3,0%). Для сравнения дефлокулирующие добавки наносят известными способами.Пример 10. Раствор 5,0 г фталоцианина меди в 50 г моногидрата вливают в 500 мл воды, через 10 - 15 с вливают раствор 0,25 г моносульфокислоты фталоци анина меди в 2,5 г моногидрата. Размешивают 3 ч, фильтруют, промывают водой, сушат,Пигмент флокулирует в смоле ПФЛ,Корректор А. Степанова Редактор Т. Никольская Заказ 1825/2 Изд.503 Тираж 841 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 5Пример 11, Раствор 5,0 г фталоцианина меди и 0,25 г моносульфокислоты фталоцианина меди в 5 г моногидрата вливают в 500 мл воды, размешивают 3 ч, фильтруют, промывают водой, сушат.Пигмент флокулирует в смоле ПФЛ, Как видно из примеров 10 и 11, известный способ нанесения тех же добавок не дает положительного эффекта,Предложенный способ получения нефлокулирующих композиций а-модификации фталоцианиновых пигментов позволяет улучшить качество пигментов, совместить стадию перевода фталоцианина меди в пигментную форму и нанесения дефлокулирующей добавки, уменьшить количество дефлокулянта (5 - 7 вместо 10%), сократить энергетические затраты и не требует дополнительного оборудования,Способ получения а-формы голубых фтало.цианиновых пигментов диспергированиемфталоцианина меди в серной кислоте в присутствии добавки на основе фталоцианинамеди с последующим выделением целевогопродукта, отличающийся тем, что, сцелью повышения устойчивости пигментов к10 флокуляции и кристаллизации, а также сни.жения расхода добавки, диспергирование ведут в водном растворе 80 - 85%-ной сернойкислоты с одновременным приложением механических усилий сдвигающего характера,15 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США2526345, кл. 106-288,опублик. 1950.2. Патент США2799594, кл. 106-288,20 опублик. 1957.