Способ получения выпускной формы фталоцианиновых пигментов

,5-4 ф цианина меди бром, йод,ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫП САНИЕ ИЗ СКОМУ СВИДЕТ 1) 3423183/23-052) 1 5.04,82(56) 1; Патент США 9 2476950, кл, 106-288, опублик. 1947.2. Авторское свидетельство СССР В 681083., кл. С 09 В 47/04, 1975.3. Авторское свидетельство СССР 9 642344, кл. С 09 В 47/08 1979.4. Патент Японии 9 20986 кл. 23 А 3, 1976 (прототип) .1(54) (57). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫПУСКНОЙ ФОРМЫ ФТАЛОЦНАНИНОВЫХПИГМЕНТОВ диспергированием фталецианииа меди в,801030391 . А Ьсреде этиленгликоля в присутствии варенной соли и производного фтало цианина меди, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повыщения к сящей способности диспергнруемост стойкости к флокуляции и рекристал лизации пигментов, в качестве про водного фталоцианина меди испольэу 5-10-ный раствор тетракиссульфани да фталоцианина меди общей формулыСцРс ЯОгде СцРс - о о в днметилформамиде в количестве 510 от веса сухого пигмента.Изобретение относится к технологии голубых фталоцианиновых пигментов, использующихся в лакокрасочной,промышленности и для приготовления,печатных красок.Фталоцианиновые пигменты, испольэуемые в системах, содержащих органические растворители; должны обладатьвысокой стойкостью к рекристаллизациии флокуляции и достаточно хорошо диспергироваться в процессе приготовления эмалей и красок.Известны методы получения некристаллизующихся и нефлокулирующих формфталоцианиновых пигментов, заключающиеся в добавлении к низкохлорирован ному фталоцианину меди, стойкому крекристаллизации, дефлокулянта, пред-станляющего собой производное фталоцианина меди с основными или кислотными группами Г 13, и защитных смол,(обычно производных канифоли), добавОляемых в количестве 5-10 мас,.Добавление смолы необходимо для улучшениядиспергируемости пигмента в эмаляхи красках, поскольку использованиедефлокулянта приводит к сильному агрегированию пигментных частиц на стадии сушки пигментной формы Г 23.Недостатком известных способовявляется необходимость использованияхлорированного фталоцианина меди, 30отличающегося по сравнению с не содержащим хлор фталоцианином меди нежелательным зеленым оттенком и пони-.женной красящей силой.Известно также, что для получения 35Я-модификации фталоцианиновых пигментов диспергирование техническогоФталоцианина меди ведут в среде этиленгликоля в присутствии повареннойсоли и 0,1-0,3. ч. перхлорэтилена от 4 Овеса технического фталоцианина медипри 50-60 С Е 33.Недостатком данного способа является необходимость использованиятолько,в -модификации фталоцианинамеди, устойчивой к растворителям.Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому являетсяспособ получения выпускной .формы фталоцианиновых пигментов диспергирова-нием фталоцианина меди в среде этиленгликоля н присутствии повареннойсоли и производного Фталоцианина меди - моносульфокислоты фталоцианинамеди С 43Недостатками известного способаявляются незначительная красящая способность, диспергируемость, стойкостьк флокуляции и рекристаллизации пигментов.Целью изобретения является позы- бОшение,красящей способности, диспергируемости, стойкости к флокуляциии рекристаллизации пигментов,Поставленная цель достигается темчто.по известному способу получения б 5 выпускной формы фталоцианиновых пигментов диспергированием фталоцианина меди в среде этиленгликоля в присутствии поваренной соли и производного фталоцианина меди, в качестве последнего используют 5-10-ный раствор тетракиссульфанилида фталоцианина меди общей формулыСцРс БОд МНС Н Хгде Рс - остаток фталоцианина медиХ - водород, хлор, бром, йод,метоксигруппа;и - 3,5-4,в диметилформамиде н количестве 510 от веса сухого. пигмента.Тетракиссульфанилид фталоцианинамеди формулы является новым соедине"нием, полученным по схеме, приведенной в примере 1,П р и м е р 1. А. Синтез модифицирующих добавок.Модифицирующую добавку видаСцРс БО ИНСН Х, где Х=Н) п=3,4-4,наносимую на поверхность фталоцианинового пигмента (СцРс), получают последуюшей схеме;4 Н 50 СЕ Н 2 ЙСЬН 4 ХСи сс - -сисс(Йс сев2 4.Н 2 С,НХ- ь сссссссмиссн -ХСинтез состоит из двух стадий:получения тетрасульфахлорида фталоцианина меди, его выделения; амидированияПолучение тетрасульфахлорида фталоцианина .меди,К 1,07 моль .хлорсульфоновой кислоты (НБОС 8) добавляют при размешивании 100-ный фталоцианин меди вколичестве 0,0238 моль. При этомсмесь охлаждают на водяной бане (температура смеси должна быть не выше40 С)Полученную смесь быстро нагреваютдо 140 С и размешивают в течение5 ч. Затем полученный продукт охлаждают до 50 С и добавляют тионилхлорид(34 мл) в течение 30 мин. Затем температуру поднимают до 80 С и смесьразмешивают при этой температуре 2 ч,После охлаждения до комнатной температуры раствор медленно выливаютна смесь 1500 г льда и 500 г воды.Осадок промынают 1000 г ледяной воды(температура не выше 0 С), отжимаюти немедленно используют в стадии амидирования.Ьмирщронание,Амин общей формулы НгБСНХ, гдеХ = Н, в количестве 0,1190 моль предварительно растворяют в 100 г тетрагидрофурана, Затем по каплям .добавляют к водной суспензии полученноготетрасульфохлорида при непрерынномперемешивании н течение 45 мин. Полученную смесь размешивают в течениеПигмент Стойкость крекристаллизации,от исходного 3 (Стоек) 8 5-900 (Зн,стоек) 100 Известный 10 По примеру 1 5 100 20-25 Норма Значитель.но чище,краснее 105 12 Значительно чище По примеру 2 5 0 (Зн.стоек) 100 105 10 0 (Зн.стоек) 100 По примеру 3 8 110 12 Значительно чище,значительно краснее 0 (Зн.стоеК) 100 По примеру 4 10 110 12 То же О, (Зн;стоек) 100 То же По примеру 5 8 10 112 12)3 (Зн.стоек) По примеру 6 10 85 Тупее 95 Значитель но чище, значительно краснее 75 По примеру 7 4 112 Тупее По примеру 8 15)3 (Зн,сто-. 100ек) 16 2 ч, при этом температуру поддерживают равной 25-30 С.Осадок отфильтровывают, цромываытдистиллированной водой от ионов хлора и сушат при 60 С.Продукт амидирования очищают двукратным переосаждением из растворадиметилформамид - ацетон - вода,взятых в объемных соотношениях 1:1:1, 5.Б. Получение .пигмента,В лопастной смеситель емкостью 1 О: фталоцианйна меди содержащего неменее 95 основного вещества и 3хлора, 1 г тетракиссульфанилида фталоцианина меди СцРс (80 ННС Н)р,растворенного в 20 г диметилформамида (т.е. 5-ный раствор в диметилформамиде), 140 г мелкораздробленной П р и м е р 2. Все делают анало гично примеру 1, но вместо тетракис" сульфанилида фталоцианина меди используется его галогенпроизводное СцРс (БОвБНС 6 НХ), где Х = С; и = 3,4, полученйое согласно примеру 60 1 А и растворенное в 10 г диметилформамида.Полученный пигмент обладает высокой стойкостью к рекристаллизации и флокуляции В алкидных эмалях Воз 65 поваренной соли, 18 г этиленгликоляиперемешивают при комнатной темпера"туре в .течение 1-2 ч. Реакционнуюмассу фильтруют, промывают водой отповаренной соли и этиленгликоля при60-80 С. Полученный пигмент испытывают валкидной эмали воздушной сушки. Онобладает высокой стойкостью к флокуляции и рекристаллизации,По сравнению с пигментом, полученным согласно известному способу,пигмент, .полученный по предлагаемомуспособу, обладает повышенной красящей силой, более чистым тоном и хорошей диспергируемостью.Сравнительные результаты испытаний приведены в таблице,душной сушки и в печатных краскахдля глубокой печати и позволяют получать насыщенные выкраски чистогоголубого цвета. П р и м е р 3. Все делают аналогично примеру 1, но в качестве дефлокулянта используется бромпроиз". водное сульфанилида, полученное сог-, ласно примеру 1 А в количестве 8 масот веса сухого пигмента.Заказ 5130/28 . Тираж 639ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская иаб;, д. 4/5 тт та Вта филиал ППП Патентфф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Полученный пигмент близок по.свойствам пигменту, полученному в примере 2. Выкраски пигмента в алкидных эмалях.воздушной сушки и в печатных красках для глубокой печати имеют насыщенный цвет чисто-голубого цвета 5 с красным оттенком.П р и м е р 4Все делают аналогично примеру 1, но в качестве дефлокулянта используется йодпроиэводное сульфанилида фталоцианина меди, 10 полученное согласно. примеру 1 А в количестве 10 мас.В.Полученный пиГмент близок по .свойствам к пигментам, полученным в примерах 2 и 3. 15 П р и м е р 5. Все делаэ 1 т аналогично примеру 1, но вместо тетракиссульфанилида фталоцианина меди используется его оксиметилпроизводное сульфанилида Фталоцианина меди, полученное согласно примеру .1 А.Полученный пигмент близок по свойствам к пигментам, полученным в примерах 1 - 4,25и р и м е р 6. Все делают аналогично примеру 1, но вместо тетракиссульфанилида фталоцианина меди используется трет-бутилпроизводное сульфанилнда фталоцианина меди в количестве 10 мас.Ъ,. Полученный пигмент, однако, не стоек к флокуляции в алкидной. эмали воздушной сушки и красках глубокой печати.П р и м е р 7. Все делают аналогично примеру 1, но уменьшив количество добавляемого тетракиссульфанилида фталоцианина меди с 1 до 0,6 г. Получают пигмент стойкий к флокуляции, но не стойкий к рекристаллиэации (см. табл,).П р и м е р 8, Все делают анало. гично примеру 1, но увеличив количество добавляемого тетракиссульфанилида Фталоцианина меди с 1 до 2,5 г. Получают пигмент, стойкий к Флокуляции (см,табл.).Таким образом, как видно иэ примеров 7 и 8, известный способ нанесения тех же добавок, но, в количест.- вах 5 или 10 мас.Ъ не дает положительного эффекта.1По сравнению с известным преимущество предлагаемого способа состоит в том, что можно получать голубые пигменты, более стойки к рекристаллизации и Флокуляции, обладающие улучшенной диспергируемостью и хорошими колористическими свойствами,