Способ получения ненасыщенных полиэфиров

в."ч 1:ИСОВЭ)1 АР 1ВАТвНТ 1( "2 Айо й-ис-д" ви кИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,С 08 тт 63/68 Гощоротвваный новнтот Оооатн Мнннотроо ОСВР но донов авобротоннЯ а атнрытин(45) Дата опубликования описания 15,04,т 8(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полиэфиров на основе /5 -(2-фурил) акриловой кислоты, оно может быть использовано для получения покрытий, клеев, стеклоплас тиков и пресс-порошковых композиций.Известен способ получения ненасыщениых полиэфиров путем взаимодействия -(2-фурил) акриловой кислоты с гликолями при температуре 180-220 С в течеоние 3-4 ч и последующей полимеризации образующихся эфиров (1(. Выход эфиров 46-48, а термостойкость отвержденных полиэфиров недостаточно высокая и составляет 250-320 С, 15Ближайший к изобретению по технической сущности известный способ получения ненасыщенных полиэфиров путем взаимодействия /5 в (2-фурил)акриловой кислоты с производными триазина, такими как, например, 2-дифениламино,б-бис-(2-оксиэтокси)-1,3,5-триазин или 2-фенил,б-бис-(2-оксиэтокси) - 1,3,5-триазин ( 21 . Такие полиэфиры об" ладают высокой термостойкостью, темпе ратура начала разложения отвержденных полиэфиров 320-360 С, Однако получение используемых по известному способу производных симм-триаэина весьма сложно (в 3 стадии с общим выходом 41-44),Получение эфиров методом этерификации, а также необходимость их последующей полимеризации требуют высокой температуры (240 С) и длительного времени процесса (от 4 до 20 ч), Отверждениео проводят при температурах от 240 С в течение 10 чЦель изобретения - снижение температуры и длительности процесса получения полизфиров как на стадии полуо чения смолы (соответственно до 165 С и 2 ч) так и на стадии отвержденияо(соответственно до 220 С и 2 ч).Поставленная цель достигается тем, что в качестве производного симм-триазина используют гексаметоксиметилмеламин.Гексаметоксиметилмеламин является более доступным производным симм-триазина.Процесс взаимодействия,й -(2-фурил)- акриловой кислоты с гексаметоксиметилмеламином можно осуществлять как в расплаве, так и в растворе. В расплаве реакцию проводят при температурах до 165 С. Для более полного удаления образующегося метанола через реакционную массу пропускают ток инертного газа. При проведении реакции в растворе в качестве растворителей применяют605814 Т а б л и ц а 1 Физико-химические свойства полиэфиров до отверждения Растворимость в ацетоне и хлороформе Кислотное число, мгКОН/1 г Температура Вязкость каплепаде-ного ния по уббе раствора лоде,Св этилацетате по В 3-1,с Бромное число,гВч/10014 183 20 110 1100 200 3112 100 800 4 Оранже- во-крас- ный 40 211 17,5 850 бромбензол, ксилол, кумол, мезитилен.Процесс осуществляют при температурекипения раствора с непрерывным удалением образующегося метанола. В концепроцесса растворитель удаляется йодвакуумом,Отверждение полученных полиэфирово проводят при температуре 220 С в течение 2 ч. Процесс отверждения ускоряется в присутствии ряда ионных катализаторов (бензолсульфокислоты, и -толуолсульфокислоты, хлористого цинка и т.п.).П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для подачи инертного газа и прямым холодильником с приемником,загружают 27,6 г (0,2 моль) ф в (2-фурил)- акриловой кислоты и 39,0 г (0,1 моль) гексаметоксиметилмеламина, Реакционную массу нагревают при перемешивании20 до температуры 165 С в токе азота и выдерживают в этих условиях до достижения кислотного числа менее 5 мг КОН/г (1 ч). Отверждение смолы осуществляют как без катализатора, так и в присут- ха ствии 2 и -толуолсульфокислоты (ТСК) при температуре 220 С в течение 2 ч.Физико-химические свойства полиэфиров до и после отверждения представлены в табл. 1 и 2, 30П р и м е р 2. Получение полиэфира и его отверждение проводят, как указано в примере 1, используя 34,5 г (0,25 моль) ф в (2-фурил)акриловой кислоты и 39,0 г (0,1 моль) гексаметоксиметилмеламина. Процесс ведут до достижения кислотного числа реакционной массы менее 15 мг КОН/1 г (1,5 ч) .Свойства полиэфиров до и после отверждения представлены в табл. 1 и 2.П р и м е р 3. В двугорлую колбу, . снабженную мешалкой и дефлегматором с термометром, прямым холодильником и приемником, загружают 41,4 г (0,3 моль) /Э-(2-фурил)акриловой кислоты, 39,0 г (0,1 моль) гексаметоксиметилмеламина и 80 мл бромбензола. Содержимое колбы нагревают при перемешивании до начала кипения. Далее нагревание регулируют таким образом, чтобы температура уходящих паррв составляла 65-70 цС. В этих условиях реакционную массу выдерживают до прекращения выделения метанола (2 ч). Затем дефлегматор убирают и растворитель отгоняют при температуре 120-124 С под вакуумом. Отверждение полиэфира проводят, как указано в примере 1.Свойства полиэфиров до и после отверждения представлены в табл.1 и 2,П р и м е р 4. Получение полиэфира и его отверждение проводят, как указано в примере 3, используя 48,3 (0,35 моль) ф -(2-фурии)акриловой кислоты, 39,0 г (0,1 моль) гексаметокси-. метилмеламина и 80 мл кумола. Время синтеза 3 ч.Свойства полиэфиров до и после отверждения представлены в табл.1 и 2.605814 физико-химические свойства отвержденных полиэфиров т а бл и ц а 2 держание гельфракций+ В Температура началарзожения оС фп за- С 2 2К тализ еэ ката тора,2 ерный ерный 2 9,99,5 9,етоном в течение 48 ч.риватографе системы Ф.Паулике со скоростью 6 град/мин. После экстракцииПо данным ДТА на нагревании в воз Паулик и Эрдеи при принятые во ев В.ККорфурилакрилоие массы,Комг Формула изобретенияСпособ получения иенаэфиров путем взаимодейстрил)акриловой кислоты с 9оеС сыщенных поливия /5 -(2-фу- производными идетель63/16 тв 19 Составитель Е.Макароваактор Л.Ушакова Техред Е.Давидович КорректоРД.Мельн о Подписноеа Совета Минисй и открытийая наб., д. 4/ Заказ 4/16НИИПИ Г Тираж 641 дарственного комите по делам изобретен Москва, Ж-Э 5, Раушсов ССР 13035 лиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул, Проект Использование предл ба в народном хозяйств тельный эффект за счет мени и снижения темпер полиэфиров на основе 9 риловой кислоты. Спосо применен для получения покрытий, клеев, стекл пресс-материалов. гаемого спосодаст положи- сокращения вретуры получения в (2-фурил) акможет быть термостойких пластиков и симм-триазина с я тем, что, туры и длител ния полиэфиро го симм-триаз токсиметилмел Источники внимание при1.Каменски шак В.В. Синт вой кислоты.9 4, 1961, с2. Авторс 9 276406,кл. отлич с целью сни ьности проце в, в качеств ина использу амин. информацииэкспертизей И.В.,ез эфировПластиче ющи й ения темпера са получе- производнот гексаме