Способ получения циклических мышьяк содержащих органических соединений

СССР еЪ18 сЭЗ Класс 12 р, 10 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зарегистрировано в Д. А. Бродский.пособ получения циклических мышьяк содержащсоединений. нически Т1 1 : .з ". .екабря 1938 года в НКЗдрав залнковано 31 августа 1940 года. аявлсно Онализ на угу род и водород:1808 г; НО - 0,0266 г,Вычислено;1 48 75 ф/3,12% авсска 0,1020 г СО, -Найдено:48,34%2,92 о 1,Для получения мышьяк-органических соединений, содержащих группу ХН-СО-ВН или - МНСОХН, обычно действуют цианатом калия или фосгеном на мышьяк-органическое соединение, содержащее аминогруппу. Так например, получают 4-карбамино-фенилмышьяковую кислоту действием циа ната калия на параарсаниловую кислоту.Согласно настоящему изобретению, предлагается способ получения мышьяк-органических соединений, содержащих группу-МН-СО-ХН;,или-УНСО-ЫН 2, непосредственно воздействием треххлористото мышьяка на моно- и ди-замещенные производные мочевины. При этом, в случае взаимодействия треххлористого мьппьяка с моно-или ди-фенил-мочевиной образуются циклические продукты, как это удалось установить анализами полученных продуктов конденсации. Полуизобретений Госплана лрн СНХ СССР ченные соединения предназначаются к использованию в качестве трипаноцидных средств,П р и м е р 1, Конденсация треххлористого мышьяка с фенил-мочевиной:Смесь 18 г фенил-мочевины с 9 г треххлористого мышьяка нагревают в колбе, снабженной обратным холо-дильником с хлоркальциевой трубкой при температуре масляной бани 180 о до прекращения выделения хлористого водорода. После окончания реакции полученный продукт промывается в колбе безводным эфиром до полного удаления не вошедшего в реакцию треххлористого мышьяка. Твердый остаток (8 г) кристаллизуется избольшого количества ледяной уксусной кислотгя в присутствии соляной кислоты. После многократной перекристаллизации продукт получается в виде бесцветных игл, плавящихся сразложением при 280 в 28,Анализ на азот: Навеска 0,1214 г - 9,27 слР И (756 люле 18)Найдено: Вычислено:Ы=8,53 У, И = 8,75% Анал из на мышьяк Навеска 0,14 г; истрачено - 8,6 сл 1,03-нормального раствора гнпосульфнта Найдено: Вычислено: Аз = 23,55% Аз =23,44%ел ение азота:слР М (744,5 лл, 17,5)Вычислено для СНХ,О.АзИ=9,3% Для определения структуры полученного соединения продукт конденсации окислялся перекисью водорода. При этом получался продукт с температурой плавления 138 в 13, легко растворимый в водных щелочах, в аммиаке, в соде и в воде при нагревании, в метиловом и этиловом и других спиртах, в ацетоне, диоксане. При действии на него водных растворов щелочей выделяется новый кристаллический продукт с температурой плавления 148. Смешанная проба продукта расщепления с орто-фенилмышьяковой кислотой при плавлении, не дает депрессии. Поэтому, продукту, конденсации фенил-мочевины с трех- хлористым мышьяком следует припи-с ать следующую структуру: П р и м е р 2. Конденсация треххлористого мышьяка с дифенил-мочевиной:80 г дифенил-мочевины нагревают в колбе с 85 г треххлористого мышьяка до прекращения выделения хлористого водорода при температуре масляной бани 170 в 1. Конец нагревания устанавливается по растворимости пробы вещества, взятого из реакционной смеси в 5%-м водном растворе щелочи. Продукт реакции - темносерая спекшаяся масса многократно промывается безводным эфиром до удаления не вошедшего в реакцию треххлористого мышьяка и затем тщательно растирается в ступе с 5/в-м водным раствором едкого натрия до полного растворения. Прозрачный раствор отфильтровывается и фильтрат подкисляется слабым водным раствором соляной кислоты до кислой реакции на конго. Вь 1 павший осадок промывается аммиаком до исчезновения кислой реакции в промывных водах, Выход неперекристаллизованного продукта 75 г = 85,2% теоретически возможного выхода. Полученный продукт легко растворим в водных щелочах и спиртах, не растворим в аммиаке и, на холоду, в воде. Для очистки сырой продукт растворяется в метиловом спирте; выпавший при стоянии кристаллический продукт отсасывается и затем перекристаллизовывается из бензола, После 24-часового стояния из бензольного раствора выпадает чистый продукт в виде порошка с температурой плавления 285 (с разложением).Отв. редактор П. В. Никитин Техред А, И. Хрош Тпп. Печатный Двор, зак.519/61 - 525 Предмет изобретения.Способ получения циклических мы; щьяк содержащих органических соединений, отличающиася тем, что мо но - и диарилзамещенные мочевины нагревают с треххлористым мышьякоми продукт реакции выделяют далее обычными методами.