Способ приготовления -мп гомогенного катализатора для окисления парафиновых углеводородов

Своа Советскнх Соцналнстнчесннх РеспубннкОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛВСТВУ61) Дополнительное к авт. свнд-ву) Заявлено 15,06,73 (21) 1934882/О 51) М. Кл 2В 01,7 23/02 В 01,У 23/34 с присоединением заявки-ееудлрствеяяый канпетСовета Няяяетрав СССРаф делам кзабретекяяя еткрытяй(2 орнтетбликовано 2 В.10.77.6 юллетента опубликования описания 27 43) О. А, Губанова, С. А. Степанянц, А. А, Мищук, А, . Ф. Боханов, Р, С, Равинович, Д. Д. Жиленко,Е.И, А, Сысуев и А. И. Чупрынинв 72).Авторы из обретени Бердянский ордена Трудового Красного Знамен опытный нефтемвслозавод(Ц) Заявите 4) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ йа- Ип ГОМОГЕННОКАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к способу приготовления катализатора для окисления парафиновых углеводородов.Известен способ приготовления гомогенного марганцевого катализатора для окисления парвфиновых углеводородовпутем обработки шлвмовой воды производства синтетических жирных кислот кальцинироввнной содой с последующим отделением осадка углекислого марганца от раствора натриевых солей низкомолекулярных кислот, смешением осадка с нагретымИ, кирыыми кислотами С.-С и добавлением к образовавшемуся марганцевому мылу натриевых солей кислот, снятых декаитапией с осадка углекислого марганца.Недостаток известного способа состоит в том, что получение углекислого марганца, последующее отделение осадка от раствора натриевых солей низкомолекулярных кислот, а затем добавление этих солей к марганцевому мылу являются нерациональными операциями, усложняющими процесс и требующими дополнительных производствен ных мощностей. Кроме того, катализатор,полученный известным способом и имеющийотношение марганца к натрию 1:0,4, обладает недостаточной ускоряющей и надравляющей реакцию окислении функциями, вследствие чего увеличивается продолжительностьпроцесса окисления и полученный оксидатимеет эфирное число более 50 мг КОН/г.Целью изобретения является упрощениетехнологического процесса приготовления 1 О и повышение Ффективности катализатора.Для этого смесь марганцевых соединений, полученную после добавления к шламовой воде соли марганца, обрабатывают азелаиновой или себациновой кислотой и/или 1 а полифункциональнымкислородсодержащимсоединением, например продуктом глубокого окисления кислот С т - Су, и щелочью.Шламовую воду нейтрализуют щелочьюдо избытка 0,5-1,0%, дополнительно виол сят 2,5-3,5 вес.% (в пересчете на металлический марганец) сульфата марганца.Затем добавляют дикарбоновые кислотыи/или полифункционвльные кислородсодерквщие соединения в количестве, достаточд ком для получения после обработки смеси69 - 72 едким катром соотношения марганца к натрию 1:3-6. Избыток щелочи в готовом катализаторе составляет 0,1-0,3%,В процессе приготовления гомогенногомарганцево"ватриевого катализатора утилизируется вся шламовая вода со всеми со-.держащимися в ней веществами. Этот процесс осуществляется на оборудовании, предусмотренном общепринятой технологическойсхемой производства катализатора для экиепения парафина в жирные кислоты,,Предлагаемый способ получения катализатора окисления парафина позволяет исключить сброс шламовой воды в производстве синтетических жирных кислот и тем 15самым очистить водный бассейн от вредных выбросов, утилизировать дефицитныепродукты, содержащиеся в шламовой воде,значительно сократить потребность данногопроизводства в марганцевых соединениях, 20улучшить качество оксидата и сократитьвремя окисления парафина.В состав смеси для приготовления катализатора входят следующие продукты,вес.%; 25Шламовая водаДикарбоновые кислотыи/илиполифункци овальныекисл ородсодержащие 30соединения 3 -32Сульфат марганца 9 -9,8Едкий натр 16 - 18П р в и е р 1. В реактор, снабженный перемешивающим устройством и паровым обогревом, загружают 690 кг шламовой воды, нагревают ее до 55-65 оС ипри перемешивании добавлают 55 кг 40% ного водного раст Вора гидроокиси натрия,Массу интенсввно перемешивают в течение 401,5-2 час. Затем в реактор загружают93 кг 20-23%-ного сульфата марганцаи 30 кг себациновой кислоты.Смесь нагревают до 75-80 оС и, непрекращая перемешивания, добавляют 170 кг 4540%-ного раствора гидроокиси натрия,Послевведения всех компонентов температуру в реакторе повышают до 90 оС иперемешивают, продукт в течении 2-3 час.Затем обогрев и перемешивание продукта 50прекращают. Процесс приготовления катализатора закон ен.П р и м е р 2, В реактор, снабженныйперемешнваюшнм устройством и обогревомзагружают 700 кг шламовой воды, нагревают ее до 55-65 эС и прн перемешиваниидобавляют 45 кг 40%-ного водного раствора гидроокисн натрия, Продолжают перемешиввние массы в течение 1,5-2 час.Затем повышают температуру в реакторе до 75-85 оС н, не прекращая перемешивання, вводят в него 98 кг 20-23%-ного раствора сульфата марганца и 35 кг эстолида (эфирокнслоты обшей формулык-сн - сн,), - сцен1оос - сн,) - сн-яанполучаемого нз 12-оксистеарнновой кислоты.К полученной смеси добавляют 145 кг 40% ного раствора гидроокиси натрия, температуру повышают до 90 оС, перемешиваю продукт в течение 2-3 час, после чего прс- цесс приготовления катализатора считают оконченным.Введение в состав катализатора,естолида способствует уменьшению содержания в оксидате кетос оединений.П р н м е р 3, В реактор, снабженныйперемешивающим устройством в обогревом, загружают 720 кг шламовой воды, нагревают ее до 55-65 оС и при перемешивании добавляют 52 кг 40%-ного водного раство.- ра гидроокнсн натрия. Массу интенсивно перемешивают в течение 1,5-2 час. Затем повышают температуру в реакторе дэ 75- 85 оС и, не прекращая перемешиваиия, вводят в него 90 кг 23%-ногоульфата марганца, 16 кг себацнновоя кислоты и 16 кг эстолида, Далее к иолученной смеси добавлюот 165 кг 10 Ъ-ного раствора гидроокнси натрия. После введения всех компонент:ж температуру в реакторе повышают до ООэС и перемешивают продукт в течение 2 3 час, после чего процесс приготовления катализатора считают оконченным.Смесь себацнновой кислоты и эстолида,введенная в состав катализатора, способствует наряду с уменьшением эфирного икарбонового чисел в оксидате сокрашениюцикла окисления парафина,Полученный катализатор имеет однородно устойчивую структуру, содержит 3,54,8 весЛ марганца, 0,1-0,3% избыточнойщелочи, весовое соотношение марганца кнатрию составляет 1:3-3,6.Процесс окисления парафина дожнрных кислот накатализаторе. осуществляется по эбшепринятой технологии, Расход его составляет 0,1% в пересчете на металлический марганец к весу загрузочного сырья.Процесс окисления заканчивается за 7-8 час,Сравнительные данные каталитическнх свойств катализатора, полученного настоящим и известным спэсэбами, приведены в таблице,577048 Оксидат 69-7 Э 32-43 0"-Ъ,г 70,0362,8 70,548 69,0 49,3 5,8 привод 3 6дитсн 70 70 Э 5-37,9 36,1 Цветность, мг .3Продолжительность окислении, час 70 70 10-13 10. 12 10,3 Ж и р н ы е к и с л о т ы аналитически выделщщые). 191-193 25-28 0 3,5 1 -1,1 193,5 26,1 Кислотное число, мг КОН/г (Эфирное число, мг КОН/г Карбонильное число, мг КОН/г Содержание оксикислот, Ъ 190,5 32,6 12,42,4 1,3 Формула изобретеннаяСпособ приготовления Яа - Мп гомогенного катализатора для окисления парафиновых углеводородовпутем обработки шлама, вой водй производства синтетических жирньп кислот соединением натрия сдобавлением солнмарганца, отличающийса тем, что, с целью упропения технологичесСоставитель Н. ПутоваРедактор Н. Ъкарагетти Техред М, ЦупаКорректор А. Лакида Заказ 3407/11 Тираж 947 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Кислотное число, мг КОН/г Эфирное число, мг КОН/г Карбонильное число, мг КОН/г Содержание жирных кислот в оксидате, % 191,6 25,Э 0,17-2,5 0,9кмородео.а прыА м,зв 41 ения н ноь. эффективности катализатора, полученную смесь марганцевых соединений обрабатывают аэелаиновой илн себациновой кислотой и/или полифункциональным кислородсодержащим соединением, например продуктом глубокого окислении кислот С - С, ищелочью.