Способ получения раствора соли гидроксиламина

ОП К А СОюз Соввтских Соцяалистнчесних Республик.О 75 (21) 217 Ь;л, С 01 В 21/4 5 ч/2 аяте дударстеенньм ндмнтетсвета Мннндтрсд СССР и дегац надбдетеннн Ъ.ю. э;., 7 5 то,36(531 УЯК г 46,72(088.8нвтвць Нрч цчн уо О; 10 эл 72) А втор изобпет"ция Ицосз ранец1-орненис ., е.а 11 дес А."оия .бац 1 е г(ц,луч туч дс. 1 пи",3 н Ос тра ица я фи 1 т матамикарбоц Г.Ф." Ж",:ен нщ ) 4) СЙОСОь ПОЛУЧЕНИЯ РАПВОРА СОЛИ ГИДРОКСИЛАМИЧА оль в вид 2 гости м. что В ка- )5 Изобрстсгие Относктся к способу полученная соли 1 илроксинамица при каталитическом вос. ,цювнегии ионов нитрата.Известен способ получения соли гидроксинанпгна гоестаЦОВНСЦИСМ аЗОтНОй КИСЛОти В КНСНОй СРЕДЕ водородом ца катализаторе, состоящем из металлов платиновой группы, например палладия или плати. ны, цацсссцных ца нерастворимый в кислоте носитель актцвированцый уголь. Степещ, превращения азотной кислоты в гидроксилаьпш 59% 11.Иедостатком известцого способа является низ. кцй выход целевого продукта.11 аибонсе близким к заявленному является способ получения раствора соли гидроксилаьппта путем каталитического восстановления ионов нитрата в кислой среде ца катализаторе в присутствии актива- ТОРОВ В ВИДЕ ЭЛСМЕЦтОВ 1 Ч - Ч ПЕРИОДа- Ч ГРУПП периодической системы элементов 12,Недостатком известного способа является потеря епстиватора во время восстацовлеция и низкая активность катализатора (до 75%).Целью изобретения является повьпнецие актив. цосеи катализатора и повыщение экономил процесса.Поставленная цель достигается те честве актцваторов используют смесь элементов выбоацьх из Гвуцпы, содержащей кадмцй, германий, индий и ОЛОВО или их соединения с элеметттами из группы, содержаптсй срьму, мьштьяк. медь, серебро, серу, селец, туллур, таллий, ртуть и висмут нли ИХ СОЕДИНЕНИЯАктиваторы преимущественно вводят в виде смеси элементов, состоящей из германия и/ или индия или их соединений с сурьмой и, или мышья. ком нли их соединетпй.Целесообразно также исп зовать смесь акти. ваторов, состоящую из гермия., сурьмы и мышьяка или их соединений.Смесь активаторов применяют ца 1 г катализа. тора в пересчете на металл катализатора в количест. ве от 0,1 до 50 мг первой указанной группы и от 0,1 до 100 мг второй указанной группы в пересчете на элементарный металл активаторов.Активаторы двух указанных групп могут при. сутствовать в элементарной форме илте соединений, например, окисей, нитратов, фосфатов, сульфатов, галлогецидов, тартратов, оксалатов, солей муравьиной кислоты или адетатов. Элементы или их соединения можно наносить на катализатор для получения готовой композиции активирован 5;50 В, с ЧО НОГО кз)з)пззторя. 1 тх мояНО Ввотпггь В Резк 15)11- Ну 10 С 1)ЕДу, В3)ЛЬТЙТсЕГО К 5 ЛТ 031 цияк 1 Вро ВаННО О Кз)ЗЛИзатора ОЬ)асзЕТСН Восап рв 21 ПИКатализатор применчемь)и в соответствии с данным изобретением, может быть злементзрпым ПЙЛЛЯДИЕМ ИЛ 11 СОСТО)1"ТЬ ПОЛ 100 тЬЮ И)Пг 1 СТ;ГП 0 ПЗ Окиси пяллйдия и, кроме ТОГО, пз)гл 2 дий или 01 сь ПЯЛЛЯДИя МОЖНО ОЧЕтйТЬ -21 р 1 Е) ПЛЭТОЧ Взятой В ко)ппюстве до 30 Вс".,Я. Гэтз)1"132 ор Об 11- но наносят ня зктивированньгй уголь. П Р и м е р 1. В:х литровом геэкторе, СиабЖЕНПОЬМЕПачОс 1 фЬТВЯЛ 1 Ой СВЕ;Е 1 НЕПрврЫВНО КзтйтлТИЧЕСКИ ВОССТЭКаИЛ 1 вааЮТИтрат аммония 110 Гид)оксилзминя при 60 ": и дзвлв 11 Водорода, рзвноь 10 Йтм, 1)езкц)ю провод)гг при непрерыгпой подаче водного рэ творя, содержзпеГО а МОЛЯ фОС 1)СРНОИ КИСЛОТЫ И а,. МО)я 1,ТОЗТЗ Яммония нз 1 кг 0 ствз Рзст)ор ползр) сск ростью 10,5 кг/зс и мепзка работает при 2000 об/мин, 1 езкпия иОтекз.",т В 1 рис тствн кзтапизТСрза 2 сйЛЗ)исЗ-ЗНЕЧНОГО Ла акси" ВИРОВаниый УГО)Ь, ПОИ ВЕСОВОМ 0 ти 3.ПСИ 11 ЙЛЛЗДИя К ПЛЭТИНЕ 4ц" реа 10 а ;1 Н)1 саа 1 тс РВЯ. лы катялиЗетор, скопВ 311 йс)1 гя гчитьт 1)О)Й 5 ььх сВечах, возвряцот В 1)еякд 11)ирую хсдх)сть крат. ковременным толчком с тзь 0 дью -:-:Дкои среды КОЛИЕгтВО РчггВОРЭ гИ)Рта П. ";,",го агс;а ПУ ВРЕМЕНИ М 3)КИОЗПРЕДЕЛпть ЯК с"ВВО, т, )сс 2 И, ЗЗТОГЯ. РЕЗКПОНТУЮ )ЮДС)СГЬ ВЬГРУ)г.аЬ)т ЧЕРЕЗ фИЛЬТРОВЯ)1 ЬНЫЕ СВЕЩ. КЭТ 251 ИЗЯТОР ЗКТНВИРУЮТ при подаче В 1)езктЗр,:; мг 111 ц ьвиде 1)(1 ОЭ)и 2 мГ сурь ы В;:идеан 1 в 0 лтзр 1. рата калия 11 ЯЬО).,а1 а Оьгз 1 Г .4 етзллз:;с.тзпи затора, В таких условя,х ье 10 е)ыв 13 1 олучЯот 120 г/чйс Гтдрокс;ля)11 на 1:, виде р,створе)П 10 ГО МОНОГИдрОКС 5 яЛМОЮ)ИСсВ 1)ЗТЙ, ЕзГ 11 СЗЗЛ)ГЗ кятзЗиззторз при 8 а - -кой изО.",.;.РзтсгЬ 1 ОС 1 и. Рак он уровень Йкт 1 Вь 0 с)11 п 11 я) 07 1 а с )т:,;ч г ггл з тее.ние одной недели.ДЛя Срзвнснич 011 С" Г ") " р . ДИЛИ 32 ИСКЛ 10 ЧЕНИЕМ ТОт 1, ГГО В: Й ЧЕСТ ВЕ ЯК 11 ВТОра применяют только 111 В 11, 2 мг пу) (в ф рме1)(103)нз ) Г металла кзтзпиззторз Вводят в реакт 01), В нч 25 в этою срзвнитслыОГО 011 ытз ПО)у" чают 120 Г гидроксилзмлнэ .3 1 ь)етазллз зтз)п)зы. тора, но через 24 час Зтот ропе)ь произ 5 одитель" КОсти снижается пзнмерно до 45 Г"От)1 пи добзв- ЛЕННИ 1 МГ СОЕдИПЕНИя Иидия На 1 Г 1 Лтз) Га КатЗЛИ. ЗЯТОРЙ ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТЬ БРЕМЕН-,) 1 в)ЛИл)ВЭЕТСЯ примерно до 1051, д)я П 05)дер)а л;л тзкои цроизводителыости не)бходимо Добз;5 - ь епе пр 1 ср. но 0 75 мг соединения ин)и.: 1 г ме Галла кзтзп. ЗЯТОР 2 каждью 48 час. 1)3300 етзтелыост 1 а достигалй примерно только 72,5%,П 0 и м е Р 2. Нитрат Яь 1110 Вя Восстанавливают, как Огпсано в примет;е в пр сутстви 40 Г катализатора, гриыечя 0,7 мг ге)мзння,в вде СВО и 1,5 мг мыака:,в виде АЙ,ОЭ, на, г метз 51 ла кзтэлиззторя, В теение 5 дей непрзрьгвно 4получяют 160 г/ гс . Ндроксиламина на 1 г металла кя 251 затора при избирательности, равной 88 Уа.Д)я сравнения зту процедуру повторяют с гер. ьЭНем, как единственным активатором, .добавляя 0,7 мг германия (в виде беО;) нз 1 г металла кятялизато 52, Для поддержания прОизВодитель ности на указанном уровне в течение 5 дней необходимо бьглО добавлять епте 0,2 мг Окиси Германия на 1 г металла катзлизатора каждые 48 час, Избиратель;,Ось бьглз РЙВИОЙ Л 1)имерно "2,5 са.; р и м е р 3, Так же, как в примере 1, нитрат аммония воссанавливают в присутствии 40 г ката.5 изаторз, состояпего из 10 Вес,% палладия нэ актиВьровянном угле. В резкНОпую жидкость ВВОдят в качестве активатора 1 мг германия (в виде беО,) л 1 мг сурьмы (в виде Я 1 тимопл - тартрата калия) ьз , Г мсталлз кйтгчзятора. Достигнута постоянная роарво)Ительость, рзвпая 60 г гидроксиламина налетйллз кзтзли 3 эторз в чзс при и 3 биряте)1 ьиости ч 8/Д.я срзвпепя зту процедуру повторяют с гермйнйем, кзк единстБеннь 1 м яктивзтором, добяВляя 0,7 мг германия (в виде беО,) на 1 г металла катализатора, Для поддержания производительное "11 га указанном уровне В течение 5 дней необхо. ,Пьс 0 бьЛС ЛОбЙВ 5 ЛТЬ ЕТГЕ 0,2 МГ ОКИСИ ГЕр 1 ЯНИя НЭ 1 г металла катализатора каждые 48 чзс. Избирательность оыля равнои примерно 72,э%.Б р и м е р 4. Тзк же, как в примере 1, нитрат зммони 51 БОсстанзвливзот В присутстзии 40 Г ката. 1.чззтОрз, состоягдего из 10 вес, й ла;лз)ия нэ зктиВВ 1)овппгом угле. В реакпионнуч) жидкость Вводят В качестве активэто,ы 1 мг германия (В ьиде )ВО 2) И МГ С"РЬМ 11 (В ВИД 3 ЯНТИМОНИЛ ТЗРТРЯТЯ КЙЛИЯ) и; 1 г метал)и кзтзлиззторй, Достигнута постоянная производительност, равная 60 г гидроксиламина на 1 г )тзлля кзтализзторз В чяс при избирательности,П 51 СР 1 ВНЕГДЯ ТЯКУЮ ПРОТЕДР ПОВТОРЯЮТ Срименеиием одногО зстпзяторй, 2 мГ сурьмы В"ид зтт 2 они ч - тар рзтя кяля на 1 Г ме)Элла кятя.Л;ЗаторЗ. ГООИЗВОдИТЗЛЬИОСТЬ бЫЛЯ РЯВНой 40 Г:.;др) силзьгпЙ .га 1 г мстэллз кзтыизэторз В гзспри 113011 рзтель)осп 1, 1)Явной 82,4. г 1 р и м е р 5. Тзк же, кзк в примере 1, нитрат зьиоптг Восстйнэвливзот В присутстВии 20 Г катз В.ора В фзрм: ПсЛ)ЗДИ 1 ПТЗТБНа (-с, 1) НЯ ;птнвировзнноьл упзе, ь. резкпнонной Жидкости Добзвляот В качестве актгвзтора 2 мг свинца (в виде РЬ(КО:.): 15 мг гермзния (В виде беО,) иС РЬМЫ (В ВИДЕ актиОН)51 - ТЗРТРЙТЭ КЗЛИЯ) НЯ 11 металла ката)изатора, В теепе одной Недели 1)Оизводительость была. равной 140 Г гидроксилЭминз нй 1 г мет=л 1 катализатора В чяс при избирятельнос равной 87,5 уо.Для сравгения зту ПРОцедур) ЛОВторяют с при. .ЧЕНЕНИЕ В "сасаВЕ ЗсНВЭТО)Я ТОЛЬКО СОеДИНеНИЯ свинца (в виде РЬ(103)2) в количестве 26 мт свинца металла из 1 1 метзлла кэтзлиззтора. Поу. ЦНИИПИ Заказ 2775/698 Тираж 658 Поднненое Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5чают 40 г гидроксиламина на 1 г металла катализатора в час при избирательности, равной 62%.П р и м е р 6. Нитрат аммония восстанавливают, как в примере 1, в присутствии 20 г катализатора в виде палладин - платины (4,1 по весу), нанесенного на 0,3 мг олова (в виде ЯпЯОполученного из сульфата меди и олова). К реакционной жидкости добавляют в качестве активаторов 1 мг сурьмы (в виде антимоннл - тартрата калия) иг 1,5 мг мышьяка (в виде 1 чазАЯО 4) на 1 г металла катализатора, Достигнута производительность,ран щи 1 ООГ Гидроксиламина иа 1 г метапа катали. затора в час и сохранявшаяся в течение 2 недель при избирательности, равной 83%.Для сравнения эту процедуру повторяют с при менением только олова в качестве активатора;0,3 мг олова в виде ЯпЯО 4 на 1 г металла катализатора, Достигнута производительность, равная 120 г гидроксиламина на 1 г металла катализатора в час, однако для поддержания такой производительности необходимо было добавлять егце 0,2 дя соединения олоВа НВ 1 кГ катализатора каждые 48 час. Иэбира.тельность была равной только 70%П р и м е р 7.40 г катализатор", состояшего из 10 Вес,% палладин, нанесенного на акпгниронанньгй уголь, суспендируют при перемецжвании н реакторе, содержавшем 2 л воды. К суспензни добавляют 0,5 мг германия (в виде ОеО 2), 0,5 мг теллура (н виде ТеОз) и 0,5 мг меди (в виде Сц(ИОз)г) на 1 г металла катализатора и суспензию барботируют при перемешивании водородом в течение 24 час затем катализатор отфильтровывают и высушивают, Актинированный таким способом катализатор испытывают, как описано в примере 1, и достигают производительности, равной 60 г Гидроксиламнна на 1 г металла катала. а у,. затора в час, при избирательности, равной 86%.П р и м е р 8. Нитрат аммония восстанавливают, как описано в примере 1, в присутствии 20 г катализатора В виде палхгадий - платина (4: 1 по весу), нанесенного на активированный уголь, 40К реакционной жидкости добавляют 2 мг кад.мия (В ВиДе Сс 3(ЙОЭ)а) и 0,5 мГ меДи (н ВКДе Со(ИОЭ)з) и 1 мг селена (В виде ЯеОз) на 1 г металла катализатора, Получают 110 г Гидроксиламина на 1 г металла катализатора в час при избирательности, равной 80%.Дпя сравнения эту процедуру повторяют с применением одного только соединения кадмия В качестве активатора, Добавляют 2,5 мг соединения кадмия на 1 г металла катализатора. Вначале получают 100 г гидроксиламина в час на 1 г металла катализатора. Активность на этом уровне можно бьшо ггодцержинать только прч добавлении 1,5 мг асоединения кадмия иа 1 н металла катализаторачерез каждыс 48 час. Избирательность была рав.ной 70%.П р и м е р 9. Нитрат аммония восстанавлина.ют, как оггисэно н примере 1, н присутствии 20 гкатализатора палладия - пластина (4: 1 по весу),нанесенного на актиниронанньш уголь. В качествеактинатора к реакщгошсой жидкости добавляют1,5 мг германия (В ниде беО;), 1 мг сурьмы (ввиде ангимогия - тар грата калия) и 1 мг мышьяка(н ниде АааОз) на 1 г мега;гла катализатора. Втечение одного месяца сохранялась постоянная производительность, равная 150 г гидроксиламина нчас на 1 г металла катализатора, при избирательности, равной 88%,дормъ ла изобретения 1 Сггособ по тучегги и 11 щз сзно 1 э сочиаЬПЩа ГДРТЕМ КатаЛИТЦЧЕСГООГО НОССТВНОВЛЕГПГЯ ИО нон нитрата н кисиойг среде на катализаторе в присутстншг активаторов н ниде элементов 1 Ч - Ч периода-груип периодической системьг элементов, отличающийся тем. что, с целью повышения активности кат" чиэатора и понышекия экономичности егропссса н каггестне актинато 1 ЭОВ исгользуюг смесь элементоВ выбранных иэ группы содержашей кадя:и,. гсрмашш, индггй и олово или их соединения с элементами иэ группы, содержащей сурьму, мьппьяк, медь, серебро, серу, селен, теллур талий. ртуть и нисгауг или их соединения.2. Способ пол.1, оттгича вши й,ся тем, что преимушс. ансгшо Вно." иг снюсь зле ме набов, состоящую иэ гсрмати-л. и инги индияигнг их соединений с сурьмой, и( итш мышьяком или их соедине- ш 1 Й.3. Способ по п.2 о т л и ч а ю гц и Й,с я тем, что испольэугот смсь активаторов, состоягггую иэ германия, .сурьмы и мышьяка кпг их сосдинепщ.4, Способпопп, 1,2 или 3, о тли чаюшийся тем, что смесь активаторов применяют на 1 г катализатора н пересчете на металл катализатора в количестве от 0,1 до 50 мг первой указанной группы и от 0,1 до 100 мг второй указанной группы в пересчете на элементарнъш металл активаторов.Источгнтки информации.принятые во Вниманиепри экспертизе:1. Патент СЕА У 2827362, кл. 23 - 85, 18.03.58.2. Патент Нидерланды уф 323893, кл. С 01 В 21/14,10.12,71.