-тригидроперфтор-н-алкоксистиролы в качестве мономеров для термостойких полимеров

(11) 567716 Союз Советских Социалистицеских РеспубликОПИСА НИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТВЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 09,09,77(51) М, Кл С 07 С 43/20 С 08 Р 212/08 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам иэаоретений н открытий(72) Авторы изобРетениЯ Б. ф. Маличенкор Е. В. ШелУдько и О. Н, Цыпина Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР(54) П- о, о(, Сд -ТРИГИДРОПЕРФТОР-Н-АЛКОКСИСТИРОЛЫВ КАЧЕСТВЕ МОНОМЕРОВ ДЛЯ ТЕРМОСТОИКИХПОЛИМЕРОВ Сн=Сн,15 оСн, Сг,Сг,)н 20 Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к п-о(, А, О) - тригидроперфтор-н-алкоксистиролам, которые могут найти применение в качестве мономеров для термостойких полимеров. 5Известны 11) полистиролы на основе нефторироввнных отиронов.и с., ф,3- -трифгорсгиролов.Для получения п- О(, о( ,(,д -григидроперфтор-н-алкоксисгиролов обшей формулы 0 где и - 1, 2, 3, дегидратируют соответ сгвУюшио метил-(п- с, О(. т Сц -тРигидРопеР- фгор-и-алкоксифенил)-карбинолы при 230- 240 оС в присутствии дегидратируюшего :тонга и ингибигора полимеризации.П р н м е р 1, п,1,3-Тригидроперфго р-и-и ронокснсгирол,Смесь 0,925 г плавленного бисульфата кали и От 024 г гидрохинона сплавляют в 2колбе Кляйзена, нагревают при 230-235 оС,вакуумируют до остаточного давления 18 мми вводят 7,15 г (0,0283 моль) метил-( п,1,3-тригидроперфтор-н-пропоксифенил)-карбинола со скоростью 1 капля/сек (добавляют в течение 30-40 мин) при одновременной отгонке сырого продукта. Дистиллят растворяют в эфире, промывают 2 н.едким натром и водой, сушат хлоридом кальция, отгоняот эфир, перегоняют остаток ввакууме и получают 3,3 г (47%) целевоговещества, т.кип. 82-83 С/2 мм; й 1)о201,4770; с(4 1,2860Найдено, %: Р 32,53; 32,80; МК) 51,40,С 1 1 Н 10 Р 40Вычислено, %: Р 32,60; МР 1) 51,13. П р и м е р 2. п,1,5-Трнгндроперфтор-н-амилоксистирол. Смесь 0,525 г плавленного бисупьфата калия н 0,0073 г гидрохинона сплавляют о в колбе Кляйзена нагревают при 230-235 С,вакуумируют до остаточного давления 15 мм,вводят 5,7 г (00161 моль) метил-(и-1, 1,5-тригидроперфтор-н-амилоксифенил)- -карбинола со скоростью 1 капля/сек в течение 30-40 мин с одновременной отгонкой сырого продукта. Дистиллят обрабатывают, как в примере 1, и получают 2,71 (47,8%) целевого продукта, т,кип. 92-93 С/ /1 - 1,5 мм;й1,44 10;с(4 1,4450Найдено, %: Р 45,61 45,90 Мй) 61,03.С 13 Н У О.16Вычислено,%: Р 45,51 фМйр 60,92 П р и и е р 3. п,1,7-Тригидроперфтор-н-гептоксис тирол." Смесь 0,6060 г плавленного бисульфата калия и 0,0083 г гидрохинона сплавляют в колбе Кляйзена, нагревают при 230- 235 оС, вакуумируют до остаточного давления 6-7 мм и вводят 8,32 г (0,0184 моль) метил-(п,1,7-тригидроперфтор-н-гептокси-фенил)-карбинола со скоростью 1 капля/сек в течение 45-50 мин при одновременной оггонке сырого продукта. С дистиллятом поотупают, как я примере 1, и получают 5,68 г (71%) целевого соединения, т кип. 105- 106 оС/1-1,5 ммл у 1,4 180; д 4 1,5514.Найдено, %: Р 52,40;52,70.МРу 70,53 е15 10 12Вычислено, %: Р 52,5311 МРд 70,73.Синтезированные стиролы, содержащие полифторалкоксильные заместители, легко полимеризуются в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.При определении термостойкости на дериватографе при скорости 6 град/мин вйясне но, что при 300-400 С полимеры на основе гредпоженных фторсодержаших стиролов теряют в весе в 1,5 - 2,5 раза меныае, чем полимеры на основе нефторированных стиролов или 0, 6, ф -трифторстиролов.Сравнительные данные по термостойкости некоторых полимеров приведены в таблице.56 7716 При определении термос тойкости выяснено также, что 50% массы полистиролы на основе а, о, /3 -трнфторстиролов, нефторнрованные полимеры и полистиролы на основе предложенных стнролов терякт в теч 5 ние 30 мин прн 342, 364 и 400 С соот не тственно. где И - 1,2,3, в качестве мономеров длятермостойких полимеров.Источники информации, принятые во вни 1 в мание при экспертизеф1 . Мадорский С и др. Термическое раэложение органических полимеров, М.,фМир1967, с. 163. Составитель М. МеркуловаРедактор Т. Шарганова Техред 3, фанта Корректор А, фиценко Даказ 2686/17 Тираж 553 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5