Диамиды нафтилфосфорных кислот как стабилизаторы полиамидоимидов

(и) 563421 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свита Советских Социалистических Республикрисоединением заявки осударственныи комит(23) ПриоритетОпубликовано 30.06.77. Бюллетень М 24Дата опубликования описания 28.10.77 Совета Министров Сло делам изобрете 678.048547.. Скрипко, В. А, Баранова, В. В. Павликов, Ю. В, Коханов, Б, М. Коварская, Н. Г. Анненкова и В. В, Гурьянова 1) Заявитель 54) ДИАМИДЫ НАФТИЛФКАК СТАБИЛИЗАТОРЫ П СФОРНЫХ КИСЛО ЛИАМИДОИМИДОВ Изобретение отфиров кислот ф амидам нафтилормулы сится к области амидофора, а именно, к новым осфорных кислот общей де полученных соединении ы поглощения 1040 - , 1230 - 1250 см- (Р = О), С = С), 3360 - 3390 смтешалкои, ой воронанилина а. При пеАг - а-нафтил или Р-нафтил,Й - фенил, п-метилфенил, п-бромфенил,п-метоксифенил, циклогексил илибензил.Эти соединения являются высокоэффективными стабилизаторами полиамидоимидов.Полиамидоимиды относятся к классу термостойких гетероценных полимеров, которыеразрабатываются сравнительно недавно. Высокие температуры размягчения (выше 250 -300 С), которые близки к температурам разложения полимеров, затрудняют их переработку. Поэтому проблема стабилизации полиамидоимидов является актуальной.Известны диамиды алкил- или фенилфосфорных кислот 11. Эти соединения обладаютсравнительно высокой летучестью и недостаточной термоустойчивостью.Новые диамиды нафтилфосфорных кислотпригодны для использования в качестве стабилизаторов полиамидоимидов. Они понижаютскорость поглощения кислорода при окислении образца полпамидоимида, заправленного описанными соединениями, в 1,6 - 1,8 раза по сравнению с нестабплизированным полиамидоимидом, и по стабилизирующей активности значительно превосходят известные диамиды фснилфосфорной кислоты.Диамиды нафтилфосфорных кислот вышеуказанной общей формулы получают взаимодействием дихлорангидридов а- или р-нафтил 1 р фосфорной кислоты с избытком соответствующих аминов в среде инертного органического растворителя, например, бензола, при температуре 80 - 110 С. Конечные продукты выделяют обычными методами.15 Диамиды нафтнлфосфорных кислот представляют собой кристаллические вещества белого цвета, хорошо растворимые в тетрагидрофуране, диметнлформамнде, диоксане, ацетоне. 20 В ИК-спектрахприсутствуют полос1195 см(Р - О - С)1425 - 1620 ем -((Х - Н).П р и м е р 1. Дианнлид-Р-нафтилфосфорнойкислоты.В трехгорлую колбу, снабженную хобратным холодильником и капельнкой помещают 100, 1 г (1,1 г моль)ЗО в 200 мл сухого бензола нли толуолремешивании постепенно добавляют раствор60 г (0,23 г моль) дихлорангидрида р-нафтилфосфорной кислоты в 200 мл сухого бензола(или толуола). Реакционную массу выдерживают при кипении 3 часа и горячей отфильтровывают от выпавшего осадка солянокислого анилина, промывая его на фильтре 100 млгорячего бензола (или толуола). Из фильтрата при стоянии выпадают белые кристаллыдианилида р-нафтилфосфорной кислоты стемпературой плавления 162 - 163 С. Продуктперекристаллизовывают из бензола. Получают 52 г (71% от теоретического) дианилидар-нафтилфосфорной кислоты. Температураплавления 163 - 164 С.Элементный состав С 22 НиИ 202 Р.Вычислено, %: С 70,59; Н 5,08; И 7,49;Р 8,29.Найдено, /,: С 71,11; Н 5,42; М 7,36; Р 8,30,Пример 2. М,Х-ди-(и-метилфенил)-диамид+нафтилфосфорной кислоты.В условиях примера 1 из 65,3 г (0,25г моль) дихлорангидрида р-нафтилфосфорнойкислоты и 107 г (1 г моль) п-толуидина получают 53 г (53% от теоретического) И,М-ди(и-метилфенил) -диамида р-нафтилфосфорнойкислоты, Температура плавления 176 - 17 С563421 бснзплдиампда а-нафтилфосфорной кислоты.Температура плавления 76 - 77 С (спирт).С 24 Н 23 Х 202 Р.Вычислено, о/о: С 71,64; Н 5,72; Х 6,97;Р 7,61.Найдено, %: С 70,81; Н 5,86; Х 6,54; Р 7,05,П р и м е р 11. Х,Х-дициклогексилдназапда-нафтилфосфорной кислоты,В условиях примера 1 из 65,3 г (0,25 г моль)дихлорангидрида а-нафтилфосфорной кислотыи 97 г (1 г моль) циклогексиламина получают 40 г (41,5% от теоретического) Х,Х-дпциклогексилдиамида а-нафтилфосфорпой кислоты,Температура плавления 115 - 117 С (годныйспирт),Элементный состав С 22 Нз 1 Х 20 зР.Вычислено, %: С 68,39; Н 8,03; Х 7,25;Р 8,03.Найдено, %: С 68,55; Н,80; Х 7,28; Р 8,12. В качестве объекта исследования был выбранполпампдопмид, полученный из тримеллитового ангидрида и 4 4-диампнодифенилового эфира. Стабилизаторы вводили в порошкообраз ный полимер пропиткой последнего растворомстабилизатора в подходящем органическом растворителе. Эффективность добавок оценивали по скорости поглощения кислорода в статической вакуумной установке (Т 340 С, 10 Р, 400 мм рт. ст.).Для первичной оценки эффективности добавок оыла выбрана концентрация стабилизатоРа, РавнаЯ 2 о/о. 15 Результаты исследований приведены в таблице.Результаты испытаний дпамидов а- и р-нафтплфосфорных кислот в качестве термостабилизаторов полпамидоимпдов (концентрация 20 2 вес.%) Структурная формула стабилизатора ф ю/ ст.(О) (ЛС,з),Примечание: У - средняя скорость окисления образца полиамидоимида без стабилизатора, найденная по результатам проведенных опытов (0,5 мм рт. ст,/мин);Юю/йгю - вычислены в точке, соответствугощей 60 мин с начала окисления К - фенил, и-метилфенил, и-бромфенил, и-метоксифенил, циклогексилили бензил, как стабилизаторы полиамидоимпдов.25 Формула изобретения Диамиды нафтилфосфорных кислот общейформулы Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, 6. М. Козо 1 ароЛ. Огдапор 1 озрЬогцз согпроппсЬ, Х - У, 1950, р. 310 - 312, Составитель М. Макаров Техред 3. Тарасова Корректор Л. Денискина Редактор Л. Герасимова Заказ 1676/10 Изд, Лю 536 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4,5