Способ получения полифтордифенилметанов

(22) ЗаЯвлено 11,02,76 (21) 232 вхи нение при Государственный иомитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретени Г, Будник, Т орпсова и Е, И, Хоменк асноярский государственный университет 71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИфТОРДИфЕНИЛМЕТА Изобретение относит ения попифторированнь именно 4,4 = К 1 К = 6 , - октафтордифенилмряд уникальных свойств материала основе; термическую и химическуполимерам, неокиспяемость смазкам, э тичность каучукам прн низких температурах 1Известен способ получения декафтордифенилметана алкилированием пентафторбензола хлористым метиленом или пентафто бензилхоридом в присутсалюминия 21, Этот спвенные недостатки. Так,хлористым метиленом доторбензол используется в ся к способам полух дифенилметанов, таков общей форм на ию стойк ть пас мул ртвин хлористого особ имеет сущесрпри алкилировании рогостояший пентафтрехкратном иэод давлением приыткетемпер Це яется раз4, 5, 6,нилмета або тка3 и дру- содерядрах 4 гих новь лметанов, ма тически ыход проду ипаратурну устранения жашихпоз вочяодновре то ю реа- повььци рьт где 11.= ГМ В СН, Сн Он,Полифторированные дифеннлметаны мо- .гут быть применены как высокотемпературные растворители, теплоносители или рабочие тела в энергетических установках,как исходное сырье для получения полимеров, устойчивых к термическим, химическими другим воздействиям, антиокислителей,светопрочных красителей и г,д., а такжекак исходное сырье в различных химических процессах.Применение попифторганическихх соединений основано на том, что накоплениеатомов фтора в молекуле придает целый етень Ме 21 (53) УЙК 547.539,15(088,8)я 09.08.77 роцесс ведется птуре 150 ос,ю изобретения явлполучения 2, 3,, - декафтордифех полифтордифентомы фтора в арощего повысить венно упроститьпроцесса путемдавления, сниже5608 70 и использования более доступного исходного сырья.Предложенный способ заключается в том, что соответствующий полифторбензол подвергают взаимодействию с параформом или 30-37%-ным формалином при температуре 20- 70 С в среде концентрированной серной кислоты или 2-30%-ного олеума.Процесс ведут в среде концентрированной серной кислоты или 2-10%-ного олеумд при наличии электронодоцорных заместителей, напримерС 1 - , СН,О - групп в исходном 1-й, 3, 5, 6 - тетрафтор, бензоле, и в среде 20 - 30%-ного олеума при наличии электроцоакцепторцых замес с тителей в исходном 1-Б,3,5,6 - тетрафторбензоле, например, Р СЯБ.Способ отличается простотой, доступностью исходного сырья (пентдфторбензол является товарным продуктом, известны также доступные способы получения 1-Р; -2,3,5, 6 - тетряфторбензол Ов), выс Оким выходом целевого продукта, легкостью техчической реализации.Строение новых соединений подтверждено ИК - спектрами и спектрами ЯМР Е19П р и м е. р 1. К раствору 12,0 г (О 4 моль) паряформа в 45 мл 28%-ногооолеума ( Д 4 = 1,923) прибавляют 105 г (0,062 моль) пентафторбецзола, перемешивают при 50-55 С в течение 9 час, выливают ца лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают, 10 бг декафтордифецилметаца с т. пл. 63,64 С ( из петролеццого эфира с т. кип. 70 - 100 ОС с активировацным углем). По данным 33 т. пл, 63-64 О. Смешанная проба с образцом, полученным по 3не дает депрессии температуры плавления, ИК- спектры обоих образцов идентичны. 20 Ггде 1= ГСбЗг,СН СН С О т л и ч а юцентрироваццой серной кислоты или 2-30%П р и м е р 2, К раствору 2,16 г(0,072 моль) пардформа в 10 мл олеума4 = 1,931) прибавляют 2 фЭ г (0,0108 4 моль) 1 - хлор-, 2, 3, 5, 6 - тетрдфторбензола, нагревают, при 55 - 6 ООС перемешивают 14 час выливают на лед, экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат Мд 04 и после отгонки растворителя получают 1,5 г (75%) 4, 4- дихлор - 2, 3, 3, 5, 6, 2), 3), 5, 6- октафтордифенилметана с т. пл, 66-67" ( из петролейного эфира, т. кцп. 70-100 ОС активированным углем. Ддццые элементарного анализа ( С, Н, -,С.С, мол. вес) соответствуют формуле С 1.Н 2 С 12:8.Пример 3, Крдсгвору 1,0 г (0,03 мопь) цдряформд я 10 мп оцеума ( д., = 1,92) прибавлял)г 1,5 г(0,006 мдць) 1 - б)ям .),Э) 5) 1) - Ге)графторбензола, перемешпв)пог 6 чдс при температуре 40 ОС и обработкой, аналогии . цо гриллеру 1, получают 1,4 г (90%)14 4 - диброл - 2 3, 5, 6, 2, 3, 5 6 = октафторднфенилметаца с т, пл. 97- 98 ОС ( из бензолд), Даццье элементарного анализа ( С, Н, -,Бг, мол. вес) соответствуют форл 1 уле С 1 32 31 РП р и м е р 4. К рдствору 0,18 г (О 006 люль) паряформа в 20 мл Н 250 (с 1+ = 1835) 11 рибявляют 0,5 г(0,003 моль) 2, 3, 5, 6 - тетряфгорголуоля, перемешивают 4 чяс при 600 С и обработкой, аналогичной описанной в примере 1, получают 0,44 г (86%) 4, 4 - диметил - 2, 3,15, 6, 2, 3, 56 - Октдфгорд 1 фенилме- тана с т. пл. 91-92 О ( из бецзоля), Данные элементарного я 11 ализд, С, Н, Р ллол.вес) соответствуют Форл 1 уле С 15 Н 8 8.Г р и м е р 5. К раствору 9,0 г пяаФорма (О, 3 моль) в 120 мл олеумя (о 4: =-1,840) прибавляют 10,8 г (0,06 моль) 2, 3, 5, 6 - . тетряфгорянизола, перемешивают 6 час при 25 - 30 С и обработкой, аналогичной описанной в примере 3, получают 9,3, (90%) 4,4-диметокси,5,, 16, 2, 3, 5, 6 - октяфтордифецилметана с т, пл. 59- 60 ОС (из петролейцого эфира, т. кип. 70-100 ОС с активировяццым углем). Данные элементарного яцялизя (С, Н, - мол. вес) соогвегствуюг формуле С 15 Н 8-802 Форллула изоб ре) т), ция 1Способ получения попифтпрпифеципметацов формулы ш и й с я тем, что, с целью увеличениявыхода целевого продукта и расц 1 ирецияассортимента, соотвегствуюший полифторбензол подвергают взаимодействию с параформом или 30-37",ь-цым формалиномпри температуре 20- 70 ОС в среде конного олеума.2. Способ по ц, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут при молярном соотношении полифгорбецзола и паряформа 1: 2-10,Заказ 1647/137 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Пономаренко В. А., КруковскийС.П.Алыбина А. Э. Фторсэдержащие гетероцепные полимеры, М., 1973, с, 22,2. Аничкина С. А, Бархаш В. А.,Ворожцов Н. Н. Хлорангндридь. попифтор. ароматических кислот. ЖОХ, 1968, 38, с. 2493 (прототип).3, Ворожцов Н. Н., Бархаш В. А. Аничкина С, А,Декафтордифеннлметан и его производные,ДАН СССР, 1966, 166, с.600,